Aliphatische Aminosäuren. 495 



Menge Wasser gelöst und in der Hitze mit Alkohol ausgefällt, bildet es farblose Stäbchen 

 oder dünne Prismen i). Beim langsamen Verdunsten der wässerigen Lösung bei Zimmer- 

 temperatur scheidet sich die Substanz in prächtig ausgebildeten, manchmal zentimetergroßen, 

 dicken und flächenreichen Krystallen ab. — Krystallsystem: rhombisch, auf Gnmd von Ätz- 

 figuren sphenoidisch-hemiedrisch; Achsen Verhältnis: a : b : c = 0,9784 : 1 : 0,4924. Beob- 

 achtete Formen ocP(llO)-, Pöö(Oll); c»Pöö(100); 00 P ob (010); Ebene der optischen 

 Achsen: ooPöo(lOO). Die erste negative Mittellinie steht auf 00 P 06 (010) senkrecht2). 

 d- Alanin löst sich sehr leicht in heißem Wasser, in der Kälte erfordert es etwa die 4 — 5 fache 

 Menge. In abs. Alkohol ist es so gut wie unlöslich, etwas löslich in verdünntem Alkohol. Das 

 reine d- Alanin schmeckt ziemlich stark süß; hat aber, wenn es in fein gepulverter Form ge- 

 prüft wird, einen schwach faden Nachgeschmack 2). Es zersetzt sich beim raschen Erhitzen 

 im CapiUarrohr gegen 297° unter stürmischer Gasentwicklung 2). In wässeriger Lösung 

 ist das Drehungsvermögen gering, [alo = +2,7° (0,80g gelöst in Wasser zu 8,0014 g)3). 

 Das salzsaure Salz zeigt die stärkere Drehung: [a'^ — +10,4° (+ 0,2°) (0,4452 g d- Alanin 

 gelöst in Wasser und der berechneten Menge Salzsäure zu 6,2513 g) *). Durch die Salz- 

 bildung erfolgt also eine Verschiebung der Drehung nach rechts 3). Ein Überschuß von 

 Salzsäure ändert die spezifische Drehung kaum. Bei dem durch Hydrolyse der Proteinstoffe 

 nach dem üblichen Verfahren gewonnenen d-Alanin bleibt die optische Drehimg in der R^el 

 1 — 2° unter diesem Wert, weil bei dem Kochen mit Säure stets eine partielle Racemisiening 

 stattfindet. Erst durch sehr soi^fältiges L^mkrystallisieren der freien Aminosäure aus Wasser 

 gelingt es, ein Produkt vom Höchstwert der Drehung zu erreichen. Alanin reagiert gegen 

 Lackmus schwach sauer. Durch Bindung der Aminofunktion durch Zugabe von Formaldehyd 

 kann die Säurefunktion stark gesteigert werden. Doch läßt sich im Gegensatz zu Glykokoll*) 

 selbst in konz. Lösungen nur ^/iq einer derartigen Alaninlösung als Säure titrieren, da der 

 Einfluß der hydrolytischen Spaltung zu groß ist «). Mittlere Verbreimungswärme pro Gramm 

 in Ionen 18,217") 



Bei der Reduktion von d-Alaninmethylester mit Natriumamalgam entsteht d-«-Amino- 

 propionaldehyd, welches sich durch alkoholische Salzsäure acetalisieren läßt, und das so er- 

 haltene Acetal ist im Gegensatz zum freien Aldehyd gegen Alkali unempfindlich und ge- 

 stattet eine leichte Isolierung. — Durch Einwirkung von Nitrosylbromid (Stickoxyd xmd 

 Brom) auf die Lösung von d-Alanin in Schwefelsäure bei Gtegenwart von Kaliumbromid ent- 

 steht 1-a -Brompropionsäure 8). Wird die Reaktion bei enei^scher Kühlung durchgeführt, 

 so findet fast keine Racemisation statt 8). 1-a -Brompropionsäure gibt mit wässeriger Ammoniak- 

 lösung 1- Alanin, ebenfalls ohne wesentliche Racemisation «). Ebenso kann 1-Alanin über 

 d-a -Brompropionsäure in d-Alanin übergeführt werden. Es ergibt sich folgender Kreisprozeß *"): 



d-Alanin <— (NH3) ■<— d-a -Brompropionsäure 



1 t 



(NOBr) (NOBr) 



I t 



1-a-Brompropionsäure -> (NH3) -> 1-Alanin 



Durch die Einwirkung entweder von Nitrosylbromid oder von Ammoniak muß also ein Kon- 

 figurations Wechsel, eine „Waiden sehe Umkehrung" erfolgt sein. Durch Variieren der experi- 

 mentellen Bedingungen konnten einige Anhaltspunkte für die Lösimg dieses Problems gefunden 

 werden. Dasselbe Reagens kann nämlich bei sehr ähnlichen Körpern wie Säure und Ester 

 verschieden wirken. Da imterscheiden sich d-Älanin und d-Alaninester in ihrem Verhalten 

 g^enüber Nitrosylbromid: 



d-Alanin -> (NOBr) 1-a -Brompropionsäure 

 d-Alaninester —> (NOBr) d-a-Brompropionsäureester, 



1) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 52, 2451 [1899]. 



2) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 39, 453 [1906]. 



3) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 40, 3721 [1907]. 

 *) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 39, 462 [1906]. 

 5) S. b. Glykokoll. 



«) H. Schiff, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 319, 59—76 [1901]. 



7) F. Wrede, Zeitschr. f. physikal. Chemie 15, 81—94 [1910]. 



8) E. Fischer u. O. Warburg, Ämialen d. Chemie u. Pharmazie 340, 160 [1905]. 



9) E. Fischer u. K. Baske, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 39, 3995 [1906]. 

 1") E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 40, 491 [1907]. 



