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Menge mit tiefblauer Fabe aufi). Beim Einengen der Lösung krystallisiert das in Wasser 

 ziemlieh leicht löshche Kupfersalz in langen, dunkelblauen, monoklinen, 6seitigen Blättchen 2), 

 die manchmal unter dem Mikroskop ^vie Prismen erscheinen 3), aus. 



Nickelsalz (C3H6N02)2Ni • 4 HgO *) . Mol. -Gewicht 306,86. Durch 1/2— 1 stündiges 

 Kochen einer wässerigen Lösung von Alanin mit etwas überschüssigem Nickelcarbonat.- Blaue 

 Krystalle, welche ihr KrystaUwasser bei 108 — 110° verlieren. In 100 T. konz. wässeriger Lö- 

 sung sind 0,76 T. wasserfreies Salz enthalten. 



d-Alaninchlorhydrat, salzsaures d-Alanin C3H702N-HQ. Mol.-Gewicht 125,53. Bleibt 

 beim Verdampfen einer salzsauren Lösung von d-Alanin als farblose, krystallinische Masse 

 zurück. In Alkohol gelöst und mit Äther gefällt, sehr feine, farblose Nadeln i). Prismen 

 vom Schmelzp. 204°. Sehr leicht löslich in Wasser; wenig löslich in Alkohol und konz. 

 Salzsäure 5). 



Salzsaures d-Alanylchloridchlorhydrate) CH3 •CH(NH3a) COa^ C3H70Na2. Mol.- 

 Gewicht 143,99. d-Alanin, das aus heißer konz., wässeriger Lösung durch abs. Alkohol 

 gefällt, bei 100° getrocknet, dann gepulvert und durch ein Haarsieb getrieben ist, wird 

 mit Acetylchlorid übergössen und bei 0° Phosphorpentachlorid luiter Schütteln zugefügt, 

 wobei sich das feine Pulver in eine krystallinische Masse verwandelt. Dieses wird unter Ab- 

 schluß von Luftfeuchtigkeit mit Hilfe eines Pukallschen Tonfilters abfiltriert"). Das so 

 erhaltene Produkt ist noch nicht ganz rein, denn sein Chlorgehalt bleibt I1/2 — 2% unter dem 

 berechneten. Das durch Lösen in kaltem Wasser entstehende salzsaure d-Alanin erweist sich 

 als zu 30% racemisiert. ^lit Alkohol gibt das salzsaure Alaninchlorid Alaninester, mit Amino- 

 säureestem, z. B. Glykokollester, in Chloroform gelöst entsteht d-Alanylglycinester, der bei 

 der Verseifung mit Xormalnatronlauge d-Alanylglycin liefert 6). Diese Synthese gestattet es 

 also, das d-Alanin selbst zu benutzen, anstatt den Weg über die aus 1-Alanin erhältliche 

 d-Brompropionsäure einzuschlagen. 



Benzoyl - d - alanin i) CH3 • CHNH(C0C6H5) • COOH = doHuNOs . Mol. - Gewicht 

 193,10. Aus d-Alanin und einem großen Überschuß, etwa 3 Mol., von Benzoylchlorid in wäs- 

 seriger Lösimg bei Gegenwart von Natriumbicarbonat unter Schütteln bei Zimmertemperatur. 

 Von der gleichzeitig entstehenden Benzoesäure läßt sich das Kupplimgsprodukt leicht durch 

 Auskochen mit Ligroin trennen, so daß die Ausbeute fast die theoretische ist. Femer entsteht 

 durch Alkaloidspaltimg von d, 1- Alanin. Das Brucinsalz der d -Verbindung befindet sich in den 

 Mutterlaugen des 1 - Benzoylalaninbrucinsalzes. Zunächst wird mittels Natronlauge das 

 Brucin entfernt, die Lösungen angesäuert, wobei zuerst etwas d, 1-Benzoylalanin ausscheidet, 

 -und beim Konzentrieren des Fütrates gewinnt man ein Gemisch von etwa 90°o d-Benzoyl- 

 alanin und 10% d, 1-Benzoylalanin. Durch Umkrystallisieren aus Wasser gelingt die Trennung 

 nicht vollkommen. Man stellt deshalb das Strychninsalz des d-Benzoylalanins dar aus 13,3 g 

 Benzoylkörper, 23 g Strychnin in 300 ccm heißem Wasser. Nach 4 maligem Umkrystallisieren 

 aus heißem Wasser erhält man 20,5 g reines Brucinsalz der d-Verbindung. Durch Zerlegen 

 desselben mit Alkali gewinnt man d-Benzoylalanin. Ausbeute 5,2 g. Es krystallisiert aus 

 Wasser in schönen glänzenden Platten, welche häufig die Form eines Dachgiebels haben, 

 schmilzt glatt bei 150 — 151°(korr.) und unterscheidet sich so vom Benzoyl-d, 1-alanin vom 

 Schmelzp. 165—166° (korr.). Es löst sich bei 20° m 85 T. Wasser, [ajf," in 0,99 proz. wässe- 

 riger Lösung +3,3°. Stärker ist die Drehung in Kalilauge: [a^o = +37,1°, 1,0312 g in der 

 für 1 Mol. berechneten Menge Normalkalilauge. Gesamtgewicht 11,199 g. Das Silbersalz 

 ist selbst in heißem Wasser ziemlich schwer lösüch und fällt als krystallinischer Niederschlag 

 aus, wenn die neutrale Lösung des Ammoniumsalzes mit Silbemitrat versetzt wird; oder 

 durch Kochen der Säure mit SUberoxyd in wässeriger Lösung darstellbar. Die hydrolytische 

 Spaltung der Benzoylverbindung durch 20 proz, Salzsäure ist selbst bei 100° nach 5 Stunden 

 noch nicht ganz beendet. Physiologische Eigenschaften: Nach Injektion von je 2g an 

 einem Kaninchen von 1,9 bzw. 2kg wurde aus dem Harn 1,7 bzw. 1,85g zurückgewonnen«). 



1) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 38, 2451 [1899]. 



2) Zd. H. Skraup, Monatshefte f. Chemie «8, 1343 [1905]. 



3) Zd. H. Skraup u. F. Heckel, Monatshefte f. Chemie 26, 1351 [1905]. 

 *) X. Orloff, Pharm. Zeitschr. f. Rußland 36, 285 [1897]. 



») A. Adensamer u. Ph. Hoernes, Monatshefte f. Chemie 26, 1217 [1905]. 

 6) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 38, 2914 [1905], 

 ■) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 38, 605 [1905]. 

 *) A. Magnus -Levy, Biochem. Zeitschr, 6, 541 — 554 [1907]. 



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