500 Aminosäuren. 



d - Alaninäthylesteri) CH3 • CH • (NH2) • COOC2H5 = C5H11O0N . Mol. -Gew. 117,10. 

 Entsteht durch Einleiten von gasförmiger Salzsäure bis zur Sättigung in eine Suspension von 

 d-Alanin in der 4fachen Menge Alkohol. Aus dem Chlorhydrat wird er durch konz. Natronlauge 

 unter guter Kühlvmg in Freiheit gesetzt, mit Kaliumcarbonat ausgesalzen und mit Äther extra- 

 hiert. Flüssigkeit Siedep.n = 48° [bestimmt bei d, 1-Alaninester2)]. Der Ester hat ein schwaches 

 Drehungsvermögen. Im 2dcm-Rohr beträgt die Drehung bei 18° nur 0,30° nach links^). 

 Im Geruch imd Reaktionen wie GlykokoUester, hat dagegen eine größere Haltbarkeit. Erst 

 nach wochenlangem Stehen gibt sich eine Veränderung durch Abscheidung feiner Nädelchen 

 zu erkennen, die aus Alaninanhydrid (Lactimid) bestehen. Das salzsaure Salz des d-Alanin- 

 esters ist im Gegensatz zum GlykokoUesterchlorhydrat in Alkohol leicht löslich 2). Die Salze 

 des d-Alaninesters erleiden in alkoholischer Lösung durch Trimethylamin keine Racemisation 

 im Gegensatz zu den Salzen des a-Trimethylaminopropionsäureesters^). Beim Behandeln 

 von 10 g Alaninester in Bromwasserstoffsäure in der Kälte mit Stickoxyd, in Gegenwart von 

 14 g Brom, bildet sich 4,3 g a-Brompropionsäureester, welcher wechselnde Mengen, imgefähr 

 55%, d-a-Brompropionsäureester enthält. Die Wirkung des Nitrosylbromids auf den Alanin- 

 ester ist demnach kein glatter Vorgang. Ein nicht unerheblicher Teil wird verseift, und bei 

 dem Teile, der in Brompropionsäureester übergeht, findet auch noch eine ungefähr 45% 

 geschätzte Racemisation statt. 



Phthalyl-d-alanin*) C11H9O4N. Mol.-Gewicht 219,08. Wird erhalten wie die inaktive 

 Verbindimg 5), nur bei niedrigerer Temperatur, aus d- Alanin und Phthalsäureanhydrid beim 

 Erhitzen auf 120 — 125°. Aus heißem Wasser fällt es zuerst ölig aus, krystallisiert später in 

 kleinen, meist vierseitigen, schiefen Blättchen. Schmelzp. 150 — 151° (korr.). Leicht löslich in 

 Alkohol, Äther, Aceton; dagegen sehr schwer in Ligroin. [«Id in absolut-alkoholischer>10proz. 

 Lösung — 17,8°. Bei der Hydrolyse mit 20proz. HCl entsteht zum Teil racemisiertes, salz- 

 saures d- Alanin von [«Jd = +8,7° (statt +10,3°). 



Phthalyl-d-alaninäthylester C13H13O4N. Mol.-Gewicht 247,11. Durch Veresterung 

 mit gesättigter alkoholischer Salzsäure in der Kälte, Eingießen in Eiswasser und Extraktion 

 des ausgeschiedenen Öles mit Äther. Krystallisiert beim Verreiben mit Ligroin. Schmelzp. 

 54 — 56° (korr.). [ajo in absolut-alkoholischer, lOproz. Lösung — 12,4°. 



^-Napthalinsulfo-d-alanin 6) C10H7 • SOg • NH • CH(CH3) ■ COOH = C13H13O4NS. Mol.- 

 Gewicht 279,18. Entsteht aus d- Alanin in alkalischer Lösung mit überschüssigem /?-Naphthalin- 

 sulfochlorid in ätherischer Lösung beim Schütteln bei Zimmertemperatur. Das beim An- 

 säuern zunächst ausfallende öl krystallisiert erst bei längerem Stehen bei 0°. Die Ausbeute 

 beträgt 90% der Theorie. Es krystallisiert aus Wasser in sehr feinen, meist büschelförmig 

 verwachsenen Nädelchen, die KrystaUwasser enthalten. Die getrocknete Substanz sintert 

 von 117° ab und schmilzt bei 122 — 123° 6). In der berechneten Menge Kalilauge gelöst, 

 zeigt es [ajo = — 57,7° (c = 2,5) bzw. [afo = — 50,6° '). Das Bariumsalz ist schwer lös- 

 lich in Wasser und scheidet sich aus beim Versetzen der Lösung des Ammoniumsalzes mit 

 Bariumchlorid. Der Äthylester entsteht durch Sättigen der alkoholischen Lösung mit gas- 

 förmiger Salzsäure iind scheidet sich beim Eingießen in kaltes Wasser krystallinisch ab. Beim 

 Versetzen der alkoholischen Lösimg mit Wasser scheidet er sich in langen farblosen Nadeln 

 ab, die KrystaUwasser enthalten und bei 78° schmelzen. Die geschmolzene Masse gibt beim 

 mehrstündigen Erwärmen auf 90° alles Wasser ab, krystallisiert beim Erkalten und schmilzt 

 dann scharf bei 90,5° (korr.). Leicht löslich in Alkohol und in Äther. Er verhält sich wie eine 

 schwache Säure, da er von verdünnten Alkalien leicht gelöst und durch Säuren wieder aus- 

 gefällt wird. 



Palmityl-d-alanin8) CH3(CH2)i4C0 • NH • CH(CH3) • GOCH = C19H37O3N. Mol.-Ge- 

 wicht 327,31. Aus 3,2 g Alanin, gelöst in 36 com NormaLnatronlauge mit 10 g Palmitylchlorid 



1) M. Barber, Monatshefte f. Chemie 21, 379 [1907]. — Zd. W. H. Skraup, Monatshefte f. 

 Chemie 26, 1343 [1906]. 



2) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 34, 433 [1901]; 40, 500 [1907]. 



3) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 40, öOO [1907]. 



4) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 40, 498 [1907]. 



6) R. Andreasch, Monatshefte f. Chemie 25, 779 [1904]. — S. Gabriel, Berichte d. Deutsch, 

 ehem. GeseUschaft 38, 634 [1905]. 



6) E. Abderhalden u. A. Schittenhelm, Zeitschr. f. physiol. Chemie 51, 323 [1907]. 



7) M. 0. Forster u. H. E. Fierz, Joum. Cham. Sog. 93, 1859—1865 [1908]; Proc. Chem. Soc' 

 24, 226 [1908]. 



8) E. Abderhalden u. C. Funk, Zeitschr. f. physiol. Chemie 65, 61—68 [1910]. 



