Aliphatische Aminosäuren. 501 



und 36,4 com Normahiatronlauge. Beim Ansäuern fällt das Produkt (12 g, Reinprodukt 7,3 g) 

 aus. Nadeln aus Alkohol. Sintert bei 105°, schmilzt bei 110°. Leicht lösUch in heißem Aceton 

 und in Chloroform. Leicht löslich in heißem, schwer in kaltem Alkohol. Schwer löslich in Äther. 

 [ixjo = — 5,98° in 1,82 proz. alkoholischer Lösung. 



Stearyl-d-alanini) C17H35CO • NH • CH • (CH3) • COOH • = C2iH4i03N. Mol.-Ge- 

 wicht 355,34. Aus 1,8 g d-Alanin und 6 g Stearylchlorid in Gegenwart von Natronlauge. 

 Ausbeute 3,8 g. Nadeln aus heißem Alkohol. Schmelzp. 105 — 108°. Wenig lösHch in Äther, 

 Natronlauge, Essigäther, lösUch in kaltem Alkohol, leicht löslich in heißem Alkohol und in 

 Essigäther, [aj^ = —4,55° in Alkohol (0,2924 g, Gesamtgewicht 15,174 g). 



d-Alaninamid CH3 • CHlNHg) • CONH2 = CaHgONg 2). Mol.- Gewicht 88,08. Bildet 

 sich aus d-Alaninäthylester, wenn man diesen mit überschüssigem flüssigen Ammoniak einen 

 Monat bei Zimmertemperatur aufbewahrt. Es ist ziemüch hygroskopisch und zieht aus 

 der Luft begierig Kohlensäure an; sehr leicht löslich in Wasser, leicht lösUch in heißem Methyl- 

 und Äthylalkohol; aus wenig Chloroform krystalhsiert es in farblosen, feinen Prismen, die 

 nach vorherigem Sintern bei 72° (korr.) schmelzen. Die spez. Drehung beträgt in 5,2 proz. 

 Lösung 6° nach rechts. Durch Quecksilberchlorid und durch Phosphorwolframsäure bei 

 Gegenwart von Schwefelsäure entstehen weiße Fällungen. 



d'- Triinethyl-£x-propiobetain 3) (a-Homobetain) 



CH3 • CH CO 



I I = C6H13O2N 



N-(CH3)3-0 



Mol.-Gewicht 131,11. Durch Einwirkung von Jodmethyl auf die alkalische Lösung von 

 d- Alanin entsteht linksdrehendes Trimethyl-a-propiobetain. Dieselbe optische Modifikation 

 kann auch durch direkte Vereinigung von d-a -Brompropionsäure mit Trimethylamin in alko- 

 holischer Lösung bei gewöhnlicher Temperatur dargestellt werden. Die Reaktion verläuft 

 also in demselben sterischen Sinne wie die Einwirkimg von Ammoniak auf d-a -Brompropion- 

 säure. Farblose Blättchen aus Alkohol und Äther. Zersetzt sich unter Aufschäumen gegen 

 242° (korr.), ohne vorher zu schmelzen, [ajo* in 10 proz. wässeriger Lösung — 20,1°, bei einem 

 über das Aurochlorat gereinigten Produkt. Die übrigen Eigenschaften sind dieselben wie bei 

 der racemischen Verbindung*). Das Aurochlorat C6H13O2N • HAUCI4 fällt aus einer mit 

 überschüssiger Salzsäure versetzten wässerigen Lösung mit einem Überschuß von Goldchlorid. 

 Existiert in zwei dimorphen oder isomeren Formen. Die eine erhält man durch Umkrystalli- 

 sieren aus wenig warmer, sehr verdünnter Salzsäure. Goldglänzende, dünne Krystalle, die 

 unter dem iVIikroskop wie stark gestreifte Säulen oder auch wie stark gefaserte und langgezogene 

 Plättchen erscheinen. Schmelzpunkt des bei 110° getrockneten Präparates gegen 259° (korr.) 

 imter lebhafter Zersetzung. Die zweite Form erhält man durch KlrystalUsation aus warmem 

 Wasser. Diese bildet ein hellgelbes Pulver, das aus mikroskopisch kleinen, kurzen Nädelchen 

 besteht, die manchmal zu Kreuzen oder sechsarmigen Sternen verwachsen sind. Schmelz- 

 punkt beim raschen Erhitzen gegen 226° (korr.), ebenfalls unter lebhafter Zersetzimg. Durch 

 Umkrystallisieren lassen sich die beiden Formen ineinander überführen. 



Bromid des d'- tx - Trimethylaminopropionsäureäthylesters CH3 • CH • [N(CH3)3Br] 

 COOC2H5 . Entsteht aus d-<x-Brompropionsäureäthylester und Trimethylamin in alkoholischer 

 Lösung. Hierbei findet starke Racemisation statt. Um wenigstens ein teilweise aktives Pro- 

 dukt zu fassen, muß vor Beendigung der Umsetzung mit Äther gefällt werden. Das Salz ist 

 linksdrehend und liefert mit Süberoxyd teilweise racemisches linksdrehendes a-Propiobetain. 



d-a-Aminopropionacetal.ö) Entsteht bei der Reduktion von d-Alaninmethylester mit 

 Natriumamalgam und Acetalisieren des zunächst sich bildenden d-a-Aminopropionaldehyds 

 mit alkoholischer Salzsäure. CH3CH(NH)2 • CH(OC2H5)2 = C7H17O2N, unzersetzt siedende 

 Flüssigkeit; Siedep. 165—166°, Siedep.n = 55— 56°; D = 0,902; no = 1,41955, Mol.-Re- 

 fraktion 41,20; leicht löslich in Wasser und Alkohol, dreht in wässeriger Lösung recht schwach 

 nach Unks, stärker ist die Drehung in salzsaurer Lösung : [«Jd = +14,7° (0,1850 g gelöst in 

 1,4 ccm n-Salzsäure und 0,4 ccm Wasser, Gesamtgewicht 2,102 g). Hierbei findet vielleicht 

 teilweise Racemisierung statt, die bei höherer Temperatur recht leicht erfolgt. — Pikrat 



1) E. Abderhalden u. C. Funk, Zeitschr. f. physiol. Chemie 65, 61-68 [1910]. 



2) E. Koenigs u. B. Mylo, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 41, 4432 [1908]. 



3) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 40, 5000 [1907]. 

 *) Brühl, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 9, 37 [1876]. 



S) E. Fischer u. Tokuhei Kametaka, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 365, 7 [1909]. 



