Aliphatische Aminosäuren. 509 



d, I-Methyl-a-methylthiohydantoin i) 

 NCH3 



(S « 



CO = CgHgNaSO 



\ \ 

 NH— CH.CH3 



Mol.-Gewicht 144,15. Aus Alanin, Methylsenföl und Kalilauge. Glänzende, rhombische Säulen 



aus heißem Wasser. Schmelzp. 166,5°. Sehr leicht löslich in Lösungsmitteln außer Ligroin. 



d, 1-Allyl-a-methylthiohydantoini) 



NC3H5 



/\ 

 CS CO = C7H10N2SO 



\ \ 



NH— CHCH3 



Mol.-Gewicht 171,17. Aus Alanin, Allylsenföl in Gegenwart von Natronlauge. Farblose Kry- 

 stalle aus heißem Wasser. Schmelzp. 81,5°. Leicht lösüch in Alkohol, Äther, Benzol, Eisessig 

 und besonders in Chloroform. Wenig lösUch in kaltem Wasser und in Ligroin. 



d, 1-AlaninphenyIisothiocyanatanhydrid 2) (Phenyl-!.\-methylthiohydantoiii) 3) 



/NCCßH^) ■ CO 



CS I = C10H10N2OS 



\NH CHCH3 



Mol.-Gewicht 206,17. Beim Erhitzen von 4 g Alanin mit 6»2g Phenylsenföl, bis kein Wasser 

 mehr austritt. Die Temperatur darf nicht über 140° steigen. Ausbeute 89% der Theorie. 

 Noch einfacher wird es dargestellt durch Lösen von Alanin in der äquivalenten Menge konz. 

 Kalilauge und Versetzen mit einer alkoholischen Lösung von Phenylsenföl. Kocht man kurze 

 Zeit, so scheidet sich das schwerlösliche Kaüumsalz der Phenyl-a-methykulfohydantoinsäure 

 ab. Nach Verdunstung des Alkohols versetzt man mit Wasser und fügt Salzsäure hinzu, 

 wobei die freie Säure zunächst öl förmig sich ausscheidet, aber beim Erhitzen rasch in das 

 Hydantoin übergeht und erstarrt*). Prismatische Krystalle aus heißem Alkohol, Schmelz- 

 pimkt 184°. Löslich in Alkohol, Äther, Benzol, Eisessig, Schwefelkohlenstoff. LösUch in 

 Alkalien, schwerer in Ammoniak, und wird aus diesen Lösungen durch Säuren gefällt 2). 

 Leicht löslich in konz. Schwefelsäure und wird daraus auf Zusatz von Wasser unver- 

 ändert gefällt. Rauchende Salpetersäure führt ihn in schmierige Nitroprodukte über. Brom 

 bildet imbeständige, gelbgefärbte Substitutionsprodukte. Bei der Einwirkimg von alkoho- 

 lischem Kali entsteht das Kahumsalz der Phenyl-a-methylthiohydantoinsäure: 



/N(CeH5) ■ CO /NH • CßHs 



CS j + KOH = CS ^p^^^ 



\NH CH • CH3 \NH . CH/^g^^ 



Die freie Säure geht schon bei gewöhnlicher Temperatur unter Wasserabspaltung in das 

 Hydantoin zurück. Nach 5 — 6 stündigem Erhitzen des Hydantoins auf 150° bildet sich 

 Alanin, Schwefelwasserstoff, Kohlensäure und Anilin. 

 d, 1-p-Tolyl-^t-methylthiohydantoin 5) 



/N(C7H7) • CO 



CS I = CnHiaNgOS 



\NH CH • CH3 



MoL-Gewicht 220,19. Beim Erhitzen von p-Tolylsenföl und Alanin unter Wasserabspaltung. 

 Noch besser aus Alanin, Phenylsenföl und Kalilauge 6). Farblose mikroskopische Prismen 

 aus Alkohol. Schmelzp. 197 °. Zeigt ähnliche Eigenschaften wie die Phenyl Verbindung. Bei 



1) W. Marckwald, M. Neumark u. E. Stelzner, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 

 24, 3285—3287 [1891]. 



2) 0. As Chan, Berichte d. Deutsch, ehern, Gesellschaft 16, 1544—1545 [1883]. 



3) 0. Aschan, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft II, 420—423 [1884]. 



*) W. Marckwald, M. Neumark u. R. Stelzner, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 

 24, 3280 [1891]. 



5) 0. Aschan, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft IT, 427 [1884]. 



®) W. Marckwald, M. Neumark u. R. Stelzner, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesell- 

 schaft 24, 3278—3282 [1891]. 



