512 Aminosäuren. 



d, 1-BenzoylaIaninbenzoylhydrazini) CßHß • CO • NH • CH • CH3 = C17H17O3N3. Mol.- 



CO • NH • NH • COCgHs 

 Gewicht 311,17. d, l-Benzoylalaninhydrazid (1 g) wird in 15 ccm Wasser gelöst, 1,4 g (2 Mol.) 

 Benzoylchlorid zugegeben, mit verdünnter Natronlauge alkalisch gemacht und gelinde er- 

 wärmt. Die trübe Lösung setzt die Benzoylverbindung in Flocken ab. Nädelchen aus heißem 

 verdünnten Alkohol. Schmelzp. 180 — 184°. Leicht löslich in Alkohol, unlöslich in Wasser. 

 d, 1 - Benzoylalanlnazid 1 ) CgHs • CO • NH • CH • CH3 ^ CjoHioOsNi . Mol. - Gewicht 



CO • N3 

 218,12. 20 g d, l-Benzoylalaninhydrazid werden in 250 ccm warmem Wasser gelöst, auf Zimmer- 

 temperatur abgekühlt und 7,2 g Natriumnitrit zugegeben. Unter starkem Tubinieren wird 

 jetzt die Flüssigkeit in ein eiskaltes Gemisch von 10 ccm Eisessig und 30 ccm Wasser einge- 

 tragen, wobei die Temperatur nicht über 0° steigt. Das ausfallende Azid wird nach einer 

 halben Stimde abfiltriert, mit eiskaltem Wasser gewaschen, gepreßt und getrocknet. Aus- 

 beute 60% der Theorie. Bei Verarbeitung größerer Mengen sinkt die Ausbeute bedeutend. 

 Aus dem Filtrat scheidet sich bei längerem Stehen unter ziemlich starker Gasentwicklung 

 Dibenzoylalaninhydrazin ab. Krystallinisches weißes Pulver aus kaltem abs. Alkohol. 

 Schmelzp. 54°, 1° höher tritt unter lebhafter Gasentwicklimg Zersetzung ein. Sehr leicht 

 löslich in kaltem Alkohol imd in Äther. Leicht löslich in verdünnter Natronlauge mit blau- 

 gelber Fluorescenz. 



d, 1- Benzoylalaninmethylurethan i) CßHg • CO • NH • CH • (CH3)NH • COOCH3 = 

 C11H14O3N2. Mol.-Gewicht 222,13. Beim Lösen von Benzoylalanlnazid (3 g) in 25 ccm Methyl- 

 alkohol und Kochen des Filtrates 1/2 Stunde im Wasserbade. Unter Stickstoffentwicklung 

 scheiden sich aus der Lösung weiße Flocken ab. Wenn die Gasentwicklung beendet ist, wird 

 die Lösung imter vermindertem Druck eingedampft und der Rückstand zweimal aus ver- 

 dünntem Methylalkohol umkrystallisiert. Nadeln. Schmelzp. 150°. Leicht löslich in Alkohol, 

 kaum löslich in Wasser. 



d, 1 - Benzoylalaninäthylurethan i) CgHs • CO • NH • CH • (CH3)NH • COOC2H5 = 

 Ci2Hi603N2. Mol.-Gewicht 236,15. Entsteht Avie die Methylverbindung aus 3 g Benzoylalanln- 

 azid in 30 ccm Äthylalkohol. Nadeln. Schmelzp. 140 °. Leicht löslich in Alkohol, kaum in 

 Wasser. 



d, I-alanincarbonsaures Calcium 2) (carbaminopropionsanres Calcium) 



CH3 • CH(NH) • COO 



// = C4H604NCa 

 COO Ca 



Mol.-Gewicht 172,14. Man sättigt eine Lösung von d, 1-Alanin imter Kühlung mit Kohlen- 

 säure, darauf wird Kalkmilch zugegeben, die sich zunächst auflöst, wieder Kohlensäure ein- 

 geleitet, und dies einige Male wiederholt. Zuletzt wird noch Kalkmilch tuid krystallinisches 

 Calciumcarbonat dazugegeben, geschüttelt und filtriert. Das klare Filtrat wird mit gekühltem 

 Alkohol bis zur starken Trübung versetzt, wobei das Kalksalz in kleinen krystallinischen 

 Kömchen sich ausscheidet. Leicht und klar lösUch in Wasser, beim Erwärmen trübt sich die 

 Lösung xinter reichlicher Abscheidung von Calciumcarbonat. 



d, 1-aIanincarbonsaures Barium 3) (carbaminopropionsaures Barium) C4H504NBa. 

 Mol. -Gewicht 268,42. Entsteht wie die Calciumverbindung. Ist viel leichter löslich als das 

 entsprechende Salz der GlykokoUcarbonsäure. 



d, l-Alaninditliiocarbonsäuremonobeiizylester*) CH3 • CH • NH • CS • S • CH2 • CgHs 



COOH 

 = CHH13NO2S2. Mol.-Gewicht 255,25. Man schüttelt 1 Mol. Alanin gelöst in 2 Mol. konz. 

 Kalilauge mit 1 Mol. Schwefelkohlenstoff 2 — 3 Stunden, bis vöUige Lösung eintritt, setzt 

 dann 1 Mol. Benzylchlorid zu und schüttelt 2 — 3 Stunden weiter. Die mit Äther extra- 

 hierte Flüssigkeit scheidet beim Ansäuern das Produkt aus. Schmale, kurze, sUberglänzende, 

 farblose Nadehi. Schmelzp. 136°. 100 T. Wasser lösen bei 20°, 0,0102 g. Löslich in Alkohol, 

 Äther, Chloroform; sehr schwer löslich in Ldgroin. Das Bariumsalz (CiiHi2N02S2)2Ba kry- 

 stalUsiert aus heißem Wasser. 



1) Th. Curtius, Joum. f. prakt. Chemie, N. F., 10, 137—157 [1904]. 



2) M. Siegfried, Zeitschr. f. physiol. Chemie 44, 89—90 [1905]. 



3) M. Siegfried, Berichte d. Deutsch, ehem. Geeellschaft 39, 400 [1906]. 



*) M. Siegfried u. O. Weidenhaupt, Zeitschr. f. physiol. Chemie 10, 155—156 [1910]. 



