Aliphatische Aminosäuren. 513 



ß-Äthoxyl-a-aniinopropionsäurei), Äthoxylalanin (C2H50)CH2 • CH(NH2) COOK = 

 C5H11O3N. ]VIol.-Ge\\ächt 133,10. Bei der Behandlung des Äthylaldehyds (C2H50)CH2 • CHO 

 mit Ammoniak, Blausäure und Verseifung des entstandenen Nitrils mit Salzsäure. Die Ver- 

 seifung des Nitrils wird auf 4 — 5 Tage ausgedehnt (s. Darstellung von d, 1 -Serin), und nach 

 dem Verdampfen des Alkohols wird die Masse noch mit verdünnter Salzsäure gekocht. Beim 

 Verdampfen der Flüssigkeit unter vermindertem Druck ^ird der Rückstand mit überschüssigem 

 Silbersulfat erwärmt, xmd im Filtrat werden die geringen Mengen Silber mit Salzsäure ent- 

 fernt, worauf durch Kochen mit Bariumcarbonat die Schwefelsäure niedergeschlagen wird. 

 Nach abermaligem Eindampfen imter vermindertem Druck bleibt die Aminosäure als wenig 

 gefärbte blasse zurück, die mit abs. Alkohol ausgekocht und nach dem Erkalten abfiltriert 

 wird. Geringe ^klengen werden durch Einengen der alkoholischen Mutterlaugen gewonnen. 

 Ausbeute 38°o der Theorie. Mikroskopische Nadeln aus heißem 95proz. Alkohol. Färbt 

 sich beim Erhitzen im Capillarrohr von 230° an und schmilzt gegen 250° (korr. 256°) imter 

 Gasentwicklung. Die wässerige Lösung schmeckt süß, reagiert gegen Lackmus schwach sauer 

 und wird durch Kochen mit Kupferoxyd tiefblau gefärbt. Sehr leicht löslich in Wasser, sehr 

 wenig in abs. Alkohol, ziemlich leicht in heißem 95proz. Alkohol. Bei der Hydrolyse mit 

 Bromwasserstoff entstehen Serin und Äthylbromid. Das Kupfersalz hat die Zusammensetzung 



(C5HioN03)2Cu. 



^-Äthoxyl - « - phenylureidopropionsäure^) (C2H50)CHo • CH(^QQQjj ® ^ 



— C12H16O4N2. Mol. -Gewicht 252,15. Aus 0,9 g Äthoxylalanin, 6,8 ccm Normalnatronlauge 

 und 0,8 g Phenylisocyanat bei 0°. Beim Ansäuern fällt ein dickes öl, das beim Reiben zu 

 farblosen Krystallmassen erstarrt. Mikroskopisch 6seitige Tafeln aus 80 T. heißem Wasser. 

 Schmelzp. 165 — 166° (korr. 167 — 168°). Leicht löslich in Alkohol imd Essigäther, kaum in 

 Äther. 



Methylen-d,l-alaniii2) CH3 • CH^^f^Qg^ = C4H7O2N. Mol.-Gewicht 101,07. Man läßt 



eine Lösimg von Alanin in 2 T. 40proz. Formaldehyd 1 — 2 Tage über Schwefelsäure stehen. 

 Dabei erstarrt die Masse zO einer mit weißen Flocken durchsetzten sirupösen Masse. Letztere 

 wird durch wässerigen Alkohol vom gebildeten Trioxymethylen getrennt. Nach nochmaliger 

 Wiederholung derselben Operation bleibt beim Verdunsten der Lösung das Methylenalanin 

 als lücht krystallinische, weiße, in Wasser sehr leicht lösliche Masse, welche stark sauer reagiert 

 und die Alkalicarbonate zersetzt. Die Verbindung erleidet bereits durch wenig Wasser 

 .Zersetzimg. 



d, l-Oxal-cx-diaminopropionsäure3) 



CO — NH — CH\(.q5(^^ jj^ 

 CO-NH-CH<gg^^^^^ 



ClollonOfiNq 



Mol.-Gewicht 288,18. Beim Lösen von Alanin in Oxaläther in Gegenwart von 5 — 10% 

 Alkohol entsteht ein Gemisch von zwei isomeren Säuren, deren Analyse auf die obige Formel 

 paßt, neben einer nicht krystalUsierbaren Säure. Durch fraktionierte Krystallisation aus Äther, 

 dann aus Alkohol gelingt es, die zwei Isomeren zu trennen. Das schwerer löshche Produkt 

 (10 — 12%) zeigt lange glänzende Nadeln; Schmelzp. 152 — 154°. Das leichter lösliche Produkt 

 erscheint in mehr blättrigen, weniger glänzenden Krystallen vom Schmelzp. 125 — 127°. In 

 Abwesenheit von Alkohol bildet sich noch dabei ein Körper, welcher beim Erhitzen mit star- 

 ker Kalilauge Athylamin entwickelt. 



d, l-«-MethyIaminopropionsäure CH3 • CH(NH • CH3) • COOK = C4H9O2N . Mol.-Gewicht 

 103,08. Entsteht beim Erhitzen von a-Chlorpropionsäureäthylester mit konz. Methylamin- 

 lösung auf 120 — 130""*). Aus a- Brompropionsäure. 50 g werden in 100 ccm 33proz. Methyl- 

 amtnlösung unter Kühlung eingetragen, 3 Wochen bei Zimmertemperatur stehen gelassen, 

 durch Kochen mit Barytwasser das unveränderte Methylamin verjagt, der Baryt mit 

 Schwefelsäure entfernt, der Bromwasserstoff mit Silberoxyd gefällt, das Filtrat mit Schwefel- 



1) H. Lauchs u. W. Geiger, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 39, 2644—2649 [1906]. 



2) H. Schiff, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 319, 59—76 [1901]. 



3) H. Schiff, Berichte d. Deutsch, chem Gesellschaft IT, 403, 1033 [1884]; 18, 490—491 

 [1885]. 



*) H. Lindenberg, Joum. f. prakt. Chemie [N. F.] 12, 244 [1875]. 



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