Aliphatische Aminosäuren. 521 



Lösung bei 50° i). Die mit Äther extrahierte Säure wird unter stark vermindertem Druck 

 destilliert. Entsteht beim Behandeln von a-Brompropionsäureester mit Jodkali in Alkohol und 

 Verseifung des Esters mit BarytAva.sser 2). Farblose Krystalle. Schmelzp. 45,5° (korr.). Siedep. 

 105° unter 0,3 mm Druck. Leicht löslich in allen Lösungsmitteln, außer Petrolätheri). — 

 Lithiumsalz 2) C3H4O2J+ H2O. Nadehi. — 3IagnesiumsaIz(C3H402J)2Mg + 41/2H2O. Nadehi. 

 — Kupfersalz (C3H402J)2Cu. Flockiger Niederschlag, smaragdgrüne Nadeln aus Alkohol. 



d, l-A-Jodpropionsäureäthylester3). Aus Brompropionsäureäth^dester mit Magnesium- 

 jodid in ätherischer Lösung, öl. Siedep. 85° unter 38 mm. Siedep. 181 — 183° unter 765 mm*). 

 Spez. Gewicht D]70= 1,662. 



d, l-a-Jodpropionylchloridi). Aus Jodpropionsäure und Thionylchlorid. Braungelbes, 

 stechend riechendes öl. Siedep. 51 — 53° unter 13 mm. Spez. Gewicht D250 = 1,989. Färbt 

 sich beim Aufbewahren dunkelbraunrot. 



Derivate von I-Alanin: l-Alaninchlorhydrats) CH3 • CH • (NHg ■ HQ) • COOH - C3H7 

 NO2 • HQ. Mol. -Gewicht 125,53. Sehr feine, farblose Nadeln aus Alkohol auf Zusatz von 

 Äther. Sehr leicht löshch in Wasser, ziemlich leicht in heißem Alkohol, [ajo" in wässeriger 

 Lösung = —9,68° (1,0248 g, Gesamtgewicht 11,0198g). 



Phthalyl-I-alaninäthylester6) C13H13O4N. Mol.-Gewicht 247,11. Beim Erhitzen 

 von 5 g l-Brompropionsäureäthylester mit 6 g (1,2 Mol.) fein gepulvertem vmd gesiebtem, 

 scharf getrocknetem PhthaUmidkaHum 5 Stunden auf 125°. Bei der Behandlung der Schmelze 

 mit heißem Wasser bleibt ein bräunüches öl ungelöst, das beim Abkühlen und Reiben krystalli- 

 siert. Die Masse wird sorgfältig ausgekocht mit ungefähr 75 ccm Ligroin, und aus dem Filtrat 

 scheidet sich beim Erkalten Phthalyl-1-alaninäthylester in Krystallen ab. Ausbeute 1,9 g. 

 Schmelzp. 58 — 60°. Leichter löshch in Ligroin als der Racemkörper. Es ist noch ziemhch 

 stark mit Racemkörper verunreinigt. [alD" = +6,65 — 7,15°; es enthält demnach nach der 

 Drehimg der d-Verbindung ([aW = — 12,46°) berechnet etwa 42% der d, 1-Verbindimg. 



1 - Benzoylalanin 7) CH3 • CH • NH • CO • C^R^ = CioH„n63 . Mol.-Gewicht 193,10. 



COOH 

 Aus 1- Alanin mit Benzoylchlorid in Gegenwart von Natrium bicarbonat (s. d, 1-Benzoylalanin). 

 Entsteht bei der Spaltung von d, 1-Benzoylalanin durch das Brucinsalz. Man löst 65 g d, 1- 

 Benzoylalanin mit 157 g krystallwasserhaltigem Bruci» in 240 ccm heißem Wasser. Beim 

 Erkalten und Stehen bei ° scheidet sich das Brucinsalz des 1-Benzoylalanins aus. Nach zwei- 

 maligem ümkrystallisieren aus heißem Wasser beträgt ihre Menge 84 g. Zur Gewinnung des 

 Benzoylalanins wird das Salz mit Natronlauge zerlegt, wobei 20 g Brucinsalz 4,8 g 

 1-Benzoylalanin Uefem. Glänzende Platten aus heißem Wasser, welche häufig die Form eines 

 Dachgiebels haben. Schmelzp. 147—148° (korr. 150—151 °). Löst sich bei 20° in 80 T. Wasser. 

 [aji," in 0,99proz. wässeriger Lösimg = — 3,3°. [aJd in alkalischer Lösung = — 37,3° (1,5g 

 in 7,8 ccm Normalkahlauge imd ca. 5,7 ccm Wasser; Gesamtgewicht 15,145 g). Das Silber- 

 salz fällt als krystallinischer Niederschlag, weim die neutrale Lösimg des Benzoylalanin- 

 ammoniaks mit Silbemitrat versetzt wird, oder beim Kochen der Säure mit Silberoxyd und ist 

 selbst in heißem Wasser ziemhch schwer löslich. 



a-Naphthylcyanat-1-alanin 8) Ci4Hi503N2. Mol.-Gewicht 259,14. Aus 0,9 g 1-Alanin 

 in 60 ccm Wasser, mit 10 ccm Normalnatronlauge und 2 g a-NaphthyUsocyanat. Beim An- 

 säuern des Filtrates fällt die Verbindung aus. Ausbeute 87,4% der Theorie. Weiße Nadeln. 

 Schmelzp. 202° unter Aufschäumen. 



I-^-Naphthalinsulfoalaninamid C13H14O3N2S. Mol.-Gewicht 278,20. Entsteht bei der 

 asymmetrischen Spaltung von d, 1- Alanin und TsoUerung des aktiven Amids mit /3-NaphthaUn - 

 sulfochlorid. Spitze, zu Fächern und Rosetten gelagerte Blättchen. Schmelzp. 232 — 233° (korr.). 

 Dreht in 2proz. Lösung (1 T. Alkohol + 1 T. Normahiatronlauge) -f 1° 18' nach rechts»). 



1) E. Abderhalden u. M. Guggenheim, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 41, 

 2852—2857 [1908]. 



2) W. Sernow, Joum. d. niss. physikal.-chem. Gesellschaft 35, 962—964 [1903]; Berichte 

 d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 3«, 4392—4395 [1903]. 



3) F. Bodroux u. F. Taboury, Compt. rend. de l'Acad. des Sc. 144, 1216—1217 [1907]. 

 *) F. Bodroux u. F. Taboury, Bulletin de la Soc. chim. [4] 1, 914—916 [1907]. 



^) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 32, 2456 — 2457 [1899]. 

 6) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 40, 489—508 [1907]. 

 ') E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 3S, 2451—2456 [1899]. 



8) C. Neuberg u. E. Rosenberg, Biochem. Zeitschr. 5, 456 — 460 [1907]. 



9) P. Bergell u. Th. Brugsch, Zeitschr. f. physiol. Chemie 67, 97—103 [1910]. 



