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1-a-Chlorpropionsäure CHg • CHCl • COOH=C3H502a. Mol. -Gewicht 108,50. Aus l-Milch- 

 säure und Phosphorpentachlorid entsteht das Säurechlorid, das mit Wasser die Säure liefert i). 



l-«-Chlorpropionsäuremethylesteri) CHg • CHQ • COO • CHg ^ C4H7O2CI. MoL- 

 Gewicht 122,52. Flüssigkeit. Siedep. 78,5—80° unter 120 mm. [ajo = —26,83°. 



l-a-Bromproplonsäure2) CHgCHBrCOOH^CsHsOgBr. Mol. -Geweht 152,96. Durch 

 Spaltung der d, l-Brompropionsäure durch das Cinchoninsalz. 200 g d, l-Brompropion- 

 säure werden in 5 1 Wasser von 45° gelöst und 200 g gepulvertes Cinchonin unter Schütteln 

 zugegeben. Beim Einengen unter vermindertem Druck imd völligem Erkalten scheidet sich 

 etwa 200 g Cinchoninsalz aus. Das Produkt wird gepulvert, in Wasser von 40° gelöst und 

 nochmals xmter vermindertem Druck eingeengt, bis der größte Teil, etwa 170 g, ausgeschieden 

 ist. Diese Art der ümkrystallisation muß etwa 15 — 20 mal wiederholt werden. Zur Isolierung 

 der freien Säure löst man das Salz in verdünnter Salzsäure, äthert die Säure aus und destilliert 

 nach dem Abdampfen des Äthers die l-Brompropionsäure unter sehr geringem Druck. Die 

 Kombination von fraktionierter Ejystallisation des Cinchoninsalzes und Ausfrieren der d, 1-Ver- 

 bindung aus ihrer Mischung mit überschüssiger, aktiver Säure erlaubt die Darstellung von 

 größeren Mengen, obschon die Präparate optisch nicht ganz rein sind 3). Ausbeute 10% 

 der inaktiven Säure 2). Entsteht bei der Behandlimg von d- Alanin mit Nitrosylbromid2). 

 Diese Methode eignet sich besser zur Darstellung, weil sie weniger umständlich ist, obschon 

 die erhaltenen Präparate optisch nicht so rein sind, wie die durch Spaltung der d, l-Brom- 

 propionsäure gewonnenen. Siedepimkt bei 0,2 — 0,4 mm etwa 70 °. Spez. Gewicht 1,7084. [ajo = 

 — 26,7°. Diese Präparate enthalten noch etwa 6,7% an inaktiver Säure*). Eine noch reinere 

 Säure wird erhalten, indem man die möglichst gereinigte aktive Säure bei — 8" krystaUisieren 

 läßt und bei derselben Temperatur die Krystalle durch Zentrifugieren von der Mutterlauge 

 befreit. Durch Wiederholung dieser Operation wird eine Säure mit folgenden Konstanten 

 erhalten: Spez. Gewicht J)f-= 1,7000, [«Id = —29,0°, la^^" = —28,5°. Die Autoracemi- 

 sierung dieser Säure erfolgt sehr langsam. Nach 10 Tagen ist noch keine Änderung 

 nachweisbar*). Mit Ammoniak entsteht aus der Säure l-Alanin^). Gibt bei der Be- 

 handlung mit Silbercarbonat ein Gemisch von d- und d, 1-Milchsäure. Bei gewöhnlicher 

 Temperatur entsteht unter Einwirkung von Normalkalilauge ein Geinisch von 1- und 

 d, 1-Milchsäure 5). 



l-«-Brompropionylchlorid2) CHg • CHBr • COCl = C3H40ClBr. Mol.-Gewicht 171,41. 

 Bildet sich bei der Behandlung von l-Brompropionsäure mit Thionylchlorid auf 55 — 65°. 

 Siedep. 27° bei 12 mm Druck. 



l-a-Brompropionsäureäthylester CHg • CHBr • COOC2H5 = CsHgOaBr. Mol.-Gewicht 

 180,99. Aus 1-a -Brompropionsäure. Man kocht 20 g 1-a -Brompropionsäure mit 40 g abs. 

 Alkohol und 4 g konz. Schwefelsäure 2^/2 Stunden am Rückflußkühler. Die erkaltete Mischung 

 wird in viel kaltes Wasser gegossen, das ausgeschiedene öl ausgeäthert, die ätherische Lösung 

 mit verdünnter Sodalösung gewaschen, getrocknet, verdampft und der Rückstand bei 12 bis 

 13 mm fraktioiüert. Ausbeute 80 — 90%. Aus 1-Milchsäureäthylester gelöst in Chloroform, 

 mit Phosphorpentabromid^). Farblose Flüssigkeit. Siedet unter 11 — 13 mm bei 54 — 55° "). 

 Siedep. 87° unter 56 — 59 mm 6). Drehungswinkel im 1 dcm-Rohr a — — 36 bis 39°; [oc]t, = 

 — 31,45° 6); [a]D = — 35,5°*). Die Drehung hängt von der Beschaffenheit des angewandten 

 d-Alanrns ab'). Bei der Behandlung mit flüssigem Ammoniak entsteht l-Alaninamid'), das 

 bei der Verseifimg in 1- Alanin übergeht. Verwandlung in aktive Methylbemsteinsäure 

 s. E. Fischer und E. Flatau»). 



l-a-Brompropionsäurepropylester6) CHg • CHBr • COO • C3H7 = CeHnOgBr. Mol.- 

 Gewicht 195,01. Aus 1-Milchsäurepropylester mit Phosphorpentabromid. Siedep. 86 — 89° bei 

 unter 32—38 mm. [ajo = —21,98°. 



1) J. W. Walker, Joum. Chem. Soc. 61, 914—927 [1895]. 



2) E. Fischer u. 0. Warburg, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 340, 168—172 [1905]. — 

 Ramberg, Berichte d. Deutsch, chem. Gesellschaft 33, 3354 [1900]. — E. Fischer u. K. Raske, 

 Sitzungsber. d. Kgl. preuß. Akad. d. Wissensch. Berlin 1906, 371 — 383. 



3) L. Ramberg, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 349, 324—332 [1906]. 

 *) L. Ramberg, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 310, 234—239 [1909]. 



5) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, chem. Gesellschaft 40, 503—504 [1907]. 



6) J. W. Walker, Joum. Chem. Soc. 61, 921 [1895]. — E. Fischer u. E. Flatau, Annalen 

 d. Chemie u. Pharmazie 365, 13—20 [1909]. 



7) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, chem. Gesellschaft 40, 496—497 [1907]. 



8) E. Fischer u. E. Flatau, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 365, 13—20 [1909]. 



