Aliphatische Aminosäuren. 525 



Bei der Einwirkung von Natriumäthylat auf Chloracetal aCHg • CH{OC2H5)2 wird 

 das Halogen gegen Äthoxyl ausgetauscht. Das entstehende Äthoxylacetal (C2H50)CH2 

 • CH(OC2H5)2 wird durch Kochen mit verdünnter Schwefelsäure zum Äthoxylaldehyd (C2H5O) 

 CHo • CHO verseift, der bei der Behandlung mit Ammoniak, Blausäure und Salzsäure nach 

 der'Cyanhydrinreaktion in das /?-Äthoxyl-a -alanin C2H5O ■ CH • CH • (NH2) • COOK über- 

 geführt wird. Durch Kochen des Rohproduktes mit Bromwasserstoffsäure entsteht neben 

 Äthylbromid Serin i). (Siehe Darstellimg.) 



Bildung von d-Serin: Bei der Spaltimg des d, l-p-Xitrobenzoyberins durch das Chinin- 

 salz und Hydrolyse der entstehenden aktiven Verbindung 2). Aus d, 1-Serin durch Hefe- 

 gärung 3). 



Darstellung von I-Serin: Durch Spaltung der d, l-Verbindung durch das Chinin- 

 salz der p-Xitrobenzoylverbindung. Aus den Mutterlaugen des Chininsalzes der d-"\rerbindung 

 läßt sich mittels des Brucinsalzes das p-Nitrobenzoyl-1-serin isoüeren (s. dort). Dieses gibt 

 bei der Hydrolyse mit Brom Wasserstoff genau so wie die d -Verbindung (Näheres s. dort) 1-Serin2). 



Aus Seide*). Man verarbeitet die Seide nach der Säurehydroljrse in der üblichen 

 Weise nach der Estermethode. Nach der Destillation der Ester bleibt ein Rückstand, in 

 welchem nach einiger Zeit Krystallisation eintritt. Diese kann durch Erhitzen des Rück- 

 standes auf dem Wasserbade beschleunigt imd vervollständigt werden. Man mischt dann 

 den in 2 — Sfacher Menge Alkohol gelösten Rückstand mit den gewonnenen KrystaUen, wobei 

 nach 24 stündigem Stehen sich weitere KrystaUmassen abscheiden. Man erhält so 1- und 

 d, l-Serinanhydrid. Die aktive Verbindung ist in Wasser leichter löslich und kann demnach 

 von der d, l-Verbindung getrennt werden. Erstere wird mit lOfacher Menge 48proz. Brom- 

 wasserstoffsäure auf 100" erwärmt. Die Lösung wird dann vmter vermindertem Druck zum 

 Sirup eingedampft, in 40 f acher Menge Alkohol gelöst und tropfenweise wässeriges Ammoniak 

 in einem kleinen Überschuß zugefügt. Dabei fällt 1-Serin krystallinisch aus. Ausbeute etwa 

 1 g aus 100 g Seide. 



Darstellung von d, I-Serin: Aus Chloracetal i). 45 g Natrium (1,5 Atome) werden in 

 800 ccm Alkohol gelöst, die Lösimg mit 200 g Chloracetal vermischt mid im Autoklaven je 

 eine Stxmde auf 120'', 140° und 160° erhitzt. Nach dem Erkalten wird das überschüssige 

 Natriumäthylat mit alkoholischer Salzsäure gegen Methylorange neutralisiert, und das Filtrat 

 unter vermindertem Druck fraktioniert. Die Hauptmenge des Athoxylacetals geht imter 

 26 mm Druck bei 72 — 74° über. Nach weiterer Rektifikation bei gewöhnlichem Druck erhält 

 man 141 g (66°o der Theorie) Acetal vom Siedep. 164 — 168°. 100 g des Produktes werden 

 mit 100 ccm Wasser und 10 ccm 5-Normalschwefelsäure eine halbe Stunde gekocht imd die 

 Flüssigkeit fraktioniert. Zwischen 84 — 95° gehen 114 g Aldehyd neben Wasser und Alkohol 

 über. Der Rest kann durch Sättigen der Lösimg mit Natriumsulfat und Ausäthem gewonnen 

 werden. Dabei erhält man noch 16 g Aldehydflüssigkeit. Das Rohaldehyd (130 g) wird mit 

 ca. 2 Mol. Ammoniak in Methylalkohol (berechnet auf das Acetal) versetzt, 2 — 5 Tage stehen 

 gelassen, dann 24 ccm wasserfreier Blausäure zugefügt. Nach 2 — 3 Tagen, wobei eine rot- 

 braune Färbung der Flüssigkeit eintritt, wird das Aminonitril in das gleiche Volumen durch 

 Eis gekühlte, konz. Salzsäure eingegossen, 24 Stunden stehen gelassen, vom Chlorammonium 

 abfütriert, das FUtrat unter vermindertem Druck verdampft und der Rückstand 1 Stunde 

 mit 300 ccm Brom wasserstoffsäure (spez. Gew. 1,19) gekocht. Die Lösung wird eingedampft, 

 der Rückstand mit Tierkohle entfärbt, wieder eingedampft und in Alkohol gegossen, wobei 

 das brom wasserstoffsaure Serin und Ammoniak in Lösung gehen, während das Bromammonium 

 abfiltriert wird. Aus dem Fütrat fällt man durch Zusatz von Ammoniak (bis zur eben alkali- 

 schen Reaktion) das Serin als farblose krystaUinische Masse, die aus verdünntem Alkohol 

 umgelöst wird. Ausbeute 22,6 — 25,8 g oder 35 — iO^'o der Theoriei). Aus 5 kg Dichloräther 

 erhielten E. Fischer und K. Raske 340 g d, l-Serin s). 



Darstellung von d-Serin: Durch Spaltung des Nitrobenzoyl-d, l-serins durch 

 das Chininsalz 2). 20 g der p-Nitrobenzoyl-d -Verbindung (s. dort) werden mit 250 ccml6proz. 

 Bromwasserstoffsäure 2^2 — 3 Stunden gekocht, das Filtrat unter vermindertem Druck einge- 



1) H. Leuchs u. W. Geiger, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft », 2644—2649 [1906]. 



k2) E. Fischer u. W. A. Jacobs, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 5», 2942—2950 

 [1906]. 

 3) F. Ehrlich, Biochem. Zeitschr. 8, 464—466 [1908]. 

 *) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 4©, löOl [1907]. 

 l 5) E. Fischer u. K. Raske, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 41, 893—897 [1908]. 



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