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konnte nach 12 stündigem Stehen aus der eingeengten Lösung 1-Glycerinsäure in Form des 

 Calciumsalzes isoliert werden i). 



Derivate von I- Serin: l-Serinmethylesterchlorhydrat^) CHgCOH) CH(NH2HC1) 



• COOCH3 = C4H10O3NCI . Mol.-Gewicht 155,55. Entsteht unter denselben Bedingungen 

 wie die d, 1- Verbindung (s. dort). Ausbeute 82% der Theorie. Weiße, glänzende Masse, die 

 aus mikroskopischen, 4- oder Sseitigen Blättchen besteht. An feuchter Luft zerfüeßlich. Im 

 (Dapillarrohr erhitzt beginnt gegen 163° zu sintern und schmilzt allmählich zu einer braunen 

 Flüssigkeit, welche sich gegen 167° (korr.) imter Gasentwicklung und Braunfärbung zersetzt. 



1-Serininethylester2) CHajOH) • CH(NH2) • COOCH3 = C4H9O3N. Mol.-Gewicht 

 119,08. 1 g des Chlorhydrates wird in 10 ccm Methylalkohol gelöst, die berechnete Menge 

 (7,3 ccm) einer 2 proz. Auflösung von Natrium in trocknem Methylalkohol und 20 ccm Äther 

 zugesetzt. Das Filtrat wird unter vermindertem Druck eingedampft, wobei der Ester als 

 farbloser, stark alkalisch reagierender Sirup zurückbleibt. Geht schon bei gewöhnlicher Tem- 

 peratur in 1-Serinanhydrid über. 



p-Nitrobenzoyl-l-serln2) NOg • CeH^ • CO • NH ■ CH • CHoOH = CioHioOßNa. Mol.- 



COOH 

 Gewicht 254,10. Entsteht bei der Spaltung der d, 1- Verbindung durch das Chininsalz, 

 wobei zuerst das Chininsalz der d-Verbindung sich ausscheidet (s. dort). Die wässerig-alkoholi- 

 schen Mutterlaugen des Chininsalzes der d-Verbindung werden unter vermindertem Druck 

 eingedampft, der Rückstand in heißem Wasser gelöst, mit Normalnatronlauge zerlegt, ab- 

 gekülilt, das ausgeschiedene Chinin abfiltriert, das Filtrat eingedampft und mit Salzsäure 

 übersättigt, wobei das p-Nitrobenzoyl-l-serin ausfällt. Die Ausbeute beträgt bei Anwendung 

 von 45 g d, 1-Verbindung 22,4 g. Das Präparat enthält aber noch etwa 10% Racem Verbindung, 

 für deren Entfemimg die Substanz zweckmäßig in das Brucinsalz verwandelt wird. 25 g 

 Rohprodukt werden mit 39 g wasserfreiem Brucin in 200 ccm heißem Wasser gelöst. Beim Ab- 

 kühlen scheiden sich strahlenförmig verwachsene Prismen ab, welche zweimal aus 125 ccm 

 heißem Wasser umkrystallisiert werden. Ausbeute 49,4 g oder 82°o der Theorie. Durch Zer- 

 legen des Brucinsalzes mit Natronlauge wird in nahezu quantitativer Ausbeute p-Nitrobenzoyl- 

 l-serin gewonnen. Krystallform, Farbe und Löshchkeit wie bei der d-Verbindung (s. dort). 

 Löst sich bei 25° in ungefähr 180 T. Wasser. [a]D = +43,56° (+0,1 °) in alkaUscher Lösung. 

 (1,5011 g in 6,25 ccm Normalnatronlauge und etwa 8 ccm Wasser, Gesamtgewicht 15,0116 g.) 

 1 - « - Amino -ß- chlorpropionsäuremethylesterchlorhydrat 3) Cl CHg CH(NH2 ■ HCl) 



• COOCH3 = C4H9N02C12- Mol.-Gewicht 174,00. 3 g 1-Serinmethylesterchlorhydrat werden 

 fein gepulvert, in 30 ccm Acetylchlorid suspendiert und unter Kühlung mit 4,5 g Phosphor- 

 pentachlorid geschüttelt. Es tritt zvmächst klare Lösung ein, bald aber erfolgt die Abscheidimg 

 des salzsauren Aminochlorpropionsäuremethylesters. Ausbeute nach 1/2 stündigem Schütteln 

 3 g oder 88 — 90% der Theorie. Zur Reinigung wird in Methylalkohol gelöst und mit Äther 

 versetzt. Farblose Nadeln. Im Capillarrohr erhitzt färbt sich gegen 150° und schmilzt 

 nicht ganz konstant gegen 157° unter Aufschäumen und starker Rotbraunfärbung. Leicht 

 lösUch in heißem Alkohol und fällt daraus beim Erkalten aus. So gut wie unlöslich in Äther 

 und in heißem Chloroform. 



1- a- Amlno-^-chlorpropionsäure3) Q • CH2 • CH(NH2)C00H = CgHeOsNCl. Mol.- 

 Gewicht 123,52. Entsteht beim Verseifen des Esterchlorhydrates. Man erhitzt den salz- 

 sauren Methylester mit 10 facher Menge 20 proz. Salzsäure 1 Stunde auf 100 °, dampft zur Trockne 

 ein, löst den Rückstand in etwa der doppelten Menge Methylalkohol und versetzt mit Äther. 

 Dabei fällt das salzsaure Salz der Aminochlorpropionsäure krystallinisch aus. Ausbeute 

 80 — 85% der Theorie. Das Salz ist in Wasser und Methylalkohol sehr leicht, in Äthylalkohol 

 etwas schwerer löshch. Beginnt gegen 190° zu sintern und zersetzt sich bei höherer Temperatur 

 vollständig, [oiju in wässeriger Lösung = +0,7° (0,2244 g. Gesamtgewacht 3,1783 g). Zur 

 Darstellung der freien Säure wird das Salz in 3facher Menge Wasser gelöst, mit Lithium- 

 hydroxydlösung versetzt, bis alle Salzsäure gebunden ist, dann nach Zusatz von einigen Tropfen 

 Essigsäure unter vermindertem Druck eingeengt, wobei 70% der Theorie an Rohprodujst 

 gewonnen wird. Bei Anwendung von Ammoniak statt Lithiumhydroxyd ist die Ausbeute 



1) E. Fischer u. W. A. Jacobs, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 40, 1057 — 1070 

 [1907]. 



2) E. Fischer u. W. A. Jacobs, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 39, 2942—2950 

 [1906]. 



3) E. Fischer u. Raske, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 4©, 3717—3724 [1907]. 



