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und Schwefelsäure zu d, 1-Alanin reduziert. Wird die Säure oder ihr Chlorhydrat mit Barium- 

 hydrosulfid in wässeriger Lösimg I1/2 Stunden auf 100° erwärmt, so findet eine vollständige 

 Ablösung des Halogens statt, und aus der Flüssigkeit läßt sich nach Entfernung des über- 

 schüssigen Bariumhydrosulfids und Zusatz von Ammoniak durch Oxydation mit Luft d, 1-Cystin 

 isolieren 1). 



Derivate von d-Serin: d-Serinkupfersalz. Fällt aus den mit Kupferoxyd gesättigten 

 heißen Lösungen auf Zusatz von Alkohol in kleinen tiefblauen Prismen aus 2). 



p-Nitrobenzoyl-d-serln3) NO2 • CßHi • CO ■ NH • CH • CHglOH) = CioHioOgNa. Mol.- 



COOH 

 Gewicht 254,10. Man löst 45 g d, 1-p-Nitrobenzoylserin und 57,5 g trocknes Chinin in 21 

 Alkohol von 50% in der Wärme. Beim Abkühlen scheidet sich das Chininsalz der d-Ver- 

 bindung in farblosen, meist strahlenförmig vereinigten Nadeln ab. Nach mehrstündigem 

 Stehen bei 0° beträgt die Ausbeute 55 g; nach zweimaligem Umkrystallisieren aus 450 ccm 

 SOproz. Alkohol ist die Ausbeute an reinem Präparat 90% der Theorie. Durch Zerlegen des 

 Chininsalzes mit Normalnatronlauge erhält man in fast quantitativer Ausbeute p-Nitrobenzoyl- 

 d-serin. Glänzende, schwachgelbe Plättchen aus Wasser, welche unter dem IVIikroskop recht- 

 winklig und häufig als gezahnte Aggregate erscheinen. Im CapUlarrohr rasch erhitzt, sintert 

 bei 171 ° (korr.) und schmilzt bei 186° (korr. 189,5°) unter Zersetzung. In den meisten Lösungs- 

 mitteln ist es leichter löslich als der Racemkörper. 0,9885 g in 4 ccm Normalnatronlauge 

 und etwa 5 ccm Wasser gelöst; Gesamtgewicht der Lösung 9,8940. Spez. Gewicht 1,0483 

 zeigte [a]D — — 43,74° (+01°) in alkalischer Lösung. Das Drehungsvermögen nimmt nach 

 2tägigem Liegen bei Zimmertemperatur um 0,3° ab, vielleicht wegen partieller Hydrolyse. 



Valin^) («-Aminoisovaleriansäure). 



Von 



Geza Zempl6n-Selmeczbanya. 



Mol. -Gewicht 117,10. 



Zusammensetzung: 51,24% C, 9,47% H, 11,96% N. 



CjHnOaN. 



^^3\cH • CH(NH2)C00H 



Die von E. v. Gorup - Besanez*) in der Bauchspeicheldrüse entdeckte und für die 

 damalige Zeit recht sorgfältig untersuchte Aminosäure war vermutlich Valin*). d, 1-Valin 

 wurde zuerst von Fittig u. Clark aus «- Bromiso valeriansäure mit Ammoniak dargestellt). 

 Vorkommen von d-Valin: In den KeimUngen von Vicia sativa'), Lupinus luteus»), 

 Lupinus albus»)!"), Lupinus angustifoliusio), in Phaseolus"). Etiolierte Lupinen enthalten 

 mehr als grüne Pflanzen 12). Im Emmentaler Käsei^). 



1) E. Fischer u. K. Raske, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 41, 893—897 [1908]. 



2) E. Fischer u. W. A. Jacobs, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 39, 2947 [1906]. 



3) E. Fischer u. W. A. Jacobs, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 39, 2942—2950 

 [1906]. 



4) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 39, 2321 [1906]. 

 ö) E. V. Gorup-Besanez, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 98, 1 [1856]. 



6) Fittig u. Clark, Annalen d. Chemie u. Pharmazie. 139, 200 [1866]. 



7) E. Schulze, Zeitschr. f. physiol. Chemie 11, 193—216 [1893]. 



8) E. Schulze, Landw. Jahrbücher 12, 909 [1884]. — E. Schulze u. J. Barbieri, Journ. 

 f. prakt. Chemie (N. F.) 2T, 337 [1883]. — E. Schulze u. E. Winterstein, Zeitschr. f. physiol. 

 Chemie 35, 308 [1902]. 



9) N. J. Wassilieff, Landw. Versuchsstationen 55, 45 — 77 [1901]. 



10) E. Schulze, Zeitschr. f. phvsiol. Chemie 20, 306 [1894]; 22, 423 [1896]. — E. Schulze 

 u. J. Barbieri, Journ. f. prakt. Chemie (N. F.) 21, 337—362 [1883]. — E. Schulze u. N. Castoro, 

 Zeitschr. f. physiol. Chemie 38, 199 [1903]. 



11) A. Menozzi, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 21, 619 [1888]. 



12) E. Schulze u. N. Castoro, Zeitschr. f. physiol. Chemie 38, 199 [1903]. 



13) E. Winterstein, Zeitschr. f. physiol. Chemie 41, 500 [1904]. 



