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leucinkupfer ebenfalls in Lösung. Von letzterem das Valin zu trennen, wird das Gemisch 

 der beiden Aminosäuren mit Barjrtwasser im Autoklaven bei 130° racemisiert, wobei Valin 

 vollständig in die d, 1-Form übergeht und aus d-Isoleucin sich teilweise d'-Alloisoleucin bildet. 

 Die nach Entfernung des Baryts wiedergewonnenen Aminosäuren werden wieder in die 

 Kupfersalze verwandelt und mit Äthylalkohol behandelt, wobei d, 1-Valin als schwerlöslich 

 zurückbleibt '^). Eine Methode zur Trennung von Leucin und Valin beruht auf der Aus- 

 fällung von Leucin imd Isoleucin mit Bleiacetat und Ammoniak 2). Nach P. A. Levene 

 bestimmt man zunächst die elementare Zusammensetzung des gewonnenen Aminosäuren- 

 gemisches und berechnet aus den Werten das Verhältnis, in dem Valin und Leucin bzw. 

 Isoleucin vorhanden sind. Nun gibt man die für das Leucin berechnete Menge einer 25 proz. 

 Bleizuckerlösung zu (ein Überschuß ist zu vermeiden), wobei Leucin bzw. Isoleucin gefällt 

 werden. In den Mutterlaugen befindet sich Valin, das nach Entfernung des Bleis mit 

 Schwefelwasserstoff leicht rein erhalten werden karmS). Besondere Schwierigkeiten treten 

 auf, wenn auch Alanin vorhanden ist*). 



Physiologische Eigenschaften : d-Valin hemmt die Hydrolyse von Glycyl-l-tjrrosin mittels 

 Hefepreßsaft 5). Nach F. Ehrlich ist d- Valin die Muttersubstanz des bei der Hefegärung 

 im Fuselöl auftretenden Isobutylalkoholsß): 



^g3\cH . CHNH2 • COOH + H2O = cH^)^^ ■ CH2OH + CO2 + H2O 

 Valin Isobutylalkohol 



d, 1- Valin hemmt die Hydrolyse von Glycyl-1-tyrosin mittels Hefepreßsaft noch stärker 

 als d- Valin 5). Unter dem Einfluß von Bac. proteus vulgaris in einer Nährlösung von 0,5% 

 Kochsalz, 0,2% Kaliumdihydrophosphat und 0,05% Magnesiumsulfat und Valin entsteht 

 Buttersäure'). Das Verhalten bei der Fäulnis wurde von C. Neuberg und L. Karezag s) 

 geprüft. 10 g d, 1- Valin wurden in 450 ccm heißem Wasser gelöst, bis zur schwach alkalischen 

 Reaktion mit Natriumcarbonat versetzt, unter Zusatz von Nährsubstanz mit einer Fäulnis- 

 mischung geimpft und 4 Wochen im Brutraume aufbewahrt. Die angesäuerte Lösung wurde 

 der Dampf destillation unterworfen. Das Destillat enthielt Valeriansäure, im Rückstand 

 konnte Isobutylamin als Chloroplatinat isoüert werden. Die zurückgewonnene Aminosäure 

 erwies sich als optisch linksdrehend. Aus dem Drehungsvermögen ließ sich ein Gehalt von 

 11% des Vaüns an 1-Valin berechnen. Nach Injektion von 1,5+ 1,0 g (2,5 g) Benzoyl-d, 1- valin 

 in zwei Tagen am Kaninchen (2 kg) wurden aus dem Harn 2,3 g wiedergewonnen 8). 



Physilcalische und chemische Eigenschaften von d-Vaiin: Weiße, glänzende Krystall- 

 blättchen, die im Aussehen den Leucinkrystallen sehr ähnlich sindi"). Feine, wie Süber 

 glänzende mikroskopische Blättchen, die meist sechseckig ausgebildet sind"). Schmelzpunkt 

 im geschlossenen Capillarrohr 306° (korr. 315°). Im offenen Röhrchen subUmiert es stark 

 beim Erhitzen und zersetzt sich teilweise unter Anhydridbildung "). 1 T. löst sich bei 16,5° in 

 ungefähr 11 T. Wasser 10 ). Schmeckt ganz schwach süß und gleichzeitig bitter n). Ein Präparat 

 aus Lupinus luteus zeigt [ajo in 20 proz. Salzsäure — +28,2° (0,5 g in 10 ccm) i"). Präparat 

 aus Lupinus albus [ajif in 20proz. Salzsäure = +27,9° (0,5012 g in 10 ccm) i"). Präparat aus 

 Hom [af^" in 20proz. Salzsäure = +25,9° (0,3651 g in 3,9354 g Salzsäure) 12), Synthetisches 

 Präparat, erhalten bei der Hydrolyse der d-Formylverbindung: [ajo in 20 proz. Salzsäure 

 = +28,7 (+0,4°) (0,2181 g, Gesamtgewicht 6,743 g)"). [a]|? in wässeriger Lösung = +6,42° 

 (+0,2°) (0,3877 g, Gesamtgewicht 8,0946 g). Mittlere Verbrenmmgswärme pro Gramm in 

 Ionen: 25,04513). 



1) F. Ehrlich u. A. Wendel, Biochem. Zeitschr. 8, 399—437 [1908]. 



2) P. A. Levene u. D. D. van Slyke, Biochem. Zeitschr. 13, 440—457 [1908]. 



3) E. Abderhalden, Handbuch der biochem. Arbeitsmethoden 1909, U, 480. — P. A. 

 Levene u. D. D. van Slyke, Joum. of biol. Chemistry 6, 391—418 [1909]. 



4) E. Abderhalden, Zeitschr. f. physiol. Chemie 68, 477—486 [1910]. 



6) E. Abderhalden u. A. Gigon, Zeitschr. f. physiol. Chemie 53, 251—279 [1907]. 

 6) F. Ehrlich, Zeitschr. d. Vereins d. d. Rübenzuckerind. 55, 551 — 555 [1905]. 

 ') P. Nawiasky, Archiv f. Hyg. 66, 209—243 [1908]. 



8) C. Neuberg u. L. Karezag, Biochem. Zeitschr. 18, 435 — 439 [1909]. 



9) A. Magnus -Levy, Biochem. Zeitschr. 6, 541 — 554. 



10) E. Schulze u. E. Winterstein, Zeitschr. f. physiol. Chemie 35, 299—304 [1902]. 



11) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. GeseUschaft 39, 2320—2328 [1906]. 



12) E. Fischer ii. Th. Dörpinghaus, Zeitschr. f. phvsiol. Chemie 36, 462 [1902]. 



13) F. Wrede, Zeitschr. f. physikal. Chemie 75, 81—94 [1910]. 



