Aliphatische Aminosäuren. 537 



d-Valin gibt bei der Behandlung mit Xitrosylbromid 1-a -Bromiso valeriansäure, die mit 

 Ammoniak sich väeder ind-Valin zurückverwandeln läßt. Das Kupplungsprodukt derl-Brom- 

 isovaleriansäure mit d-Valin gibt 1-Valyl-d-valin, woraus bei der Hydrolyse d, 1-VaUn entsteht 

 und sein Ester trans-Valinanhydrid gibt^). In öproz. wässeriger, mit Schwefelsäure stark an- 

 gesäuerter Lösung entsteht kein Miederschlag mit Phosphorwolframsäure 2). 



Physikalische und chemische Eigenschaften von d, I-Valin: Schmilzt im geschlossenen 

 Capillarrohr beim raschen Erhitzen gegen 298° (korr.) unter Zersetzung. Aus 1,65 g sub- 

 ümieren bei 200° unter 1,0 mm Druck innerhalb l^/^ Stunden 1,61 g 3). Löst sich bei 15° 

 in 11,7 T. Wasser*). Schmeckt süß*). Durch Oxydation mit Wasserstoffsuperoxyd ent- 

 steht Isobutylaldehyd, Isobuttersäure und Kohlensäure. Ein Teil der Isobuttersäure wird 

 weiter zu Aceton imd Kohlensäure oxydiert. Durch Oxydation mit Bleisuperoxyd entsteht 

 Isobutylaldehyd 5). Bei der Behandlung mit Xatriumhypochlorit bildet sich quantitativ 

 Isobutylaldehyd 6). 



Physikalische und chemische Eigenschaften von i-Valin: Ix^t sich bei 25° in 17,1 T. 

 Wasser'). Schmeckt ziemhch stark süß'), [ajn — — 6,06° in 6,24 proz. wässeriger Lösung»). 

 [x'^ in 20proz. Salzsäure = —29,04° (0,3875 g, Gesamtgewicht 13,3123 g) '). [a]D in 

 20proz. Salzsäure = —28,04° (0,3196 g, Gesamtgewicht 10,4143 g). [cx^ in 20proz. Salz- 

 säure = — 31,2° (4,53 proz. Lösung) »). Ein Präparat aus Hefe [(x]d in 20 proz. Salzsäure 

 = —27,62° (4,61 proz. Lösung). 



1-Valin kann durch Behandlung mit Mtrosylbromid in d-a-Brondsovaleriansäure über- 

 führt werden (s. 1-Formylvalin vmd d-«-Bromisovaleriansäure). Durch Kupplimg des Brom- 

 körpers mit Glykbkoll und nachfolgende Amidierung entsteht d-Valylglycin, welches bei der 

 Hydrolyse d-Valin gibt. So ist die Überführung von 1-Valin in d-Valin ermögUcht, wie es 

 folgendes Schema zeigt^): 1-Valin —> (NOBr) —> d-a-Bromisovaleriansäure —>■ d-a-Bromiso- 

 valerylchlorid — >■ (GlykokoU) -> d-a - Bromiso valerylglycin — > (XH3) — > d-Valylglycin -> (Hy- 

 drolyse) — > d-Valin. 



Derivate von d-Valin : d-Talinkupfersalz Ol 0H20N0O4CU . Mol.-Gewicht 295,75. Blaue 

 Blättchen. Lösüch bei 18° in etwa 52 T. Methylalkohol»). 



d-Valinchlorhydrati») C5H11XO2 -HCl. Mol.-Gewicht 153,57. Beim Verdrmsten der 

 Lösung der Aminosäure in Salzsäure. Kleine prismatische Kxystalle. Leicht lösUch in Wasser 

 imd in Alkohol. 



d-Valmchloroplatinat.i'*) Beim Verdunsten einer mit Platinchlorid versetzten alkoho- 

 hschen Lösung des Chlorhydrates scheidet es sich in gelbroten, sehr leicht lösUchen Kiy- 

 staUen aus. 



Formyl-d-valin') CeHnOaX. Mol.-Gewicht 145,10. Entsteht bei der Spaltung von 

 d, 1-Formylvalin durch das Brucinsalz. Kleine, vielfach konzentrisch verwachsene Prismen 

 aus Wasser. Im Capillarrohr beginnt es gegen 150° zu sintern und ist bis 153° (korr. 156°) 

 völlig geschmolzen. [«]£," in alkoholischer Lösung = -|-12,8° bis 13,27° (0,7174 g, Gesamt- 

 gewicht 6,2986 g bzw. 0,6591 g, Gesamtgewicht 6,2986 g). 



Phenyllsocyanat-d-Talin 7) CisHißNaOg. Mol.-Gewicht 236,15. Zu einer auf 0° ab- 

 gekühlten Lösimg von 2 g d-Valin in 17 ccm Xormalnatronlauge und 80 ecm Wasser gibt 

 man unter kräftigem Schütteln in kleinen Portionen 2,3 g Phenylisocyanat. Beim Ansäuern 

 des alkalischen Filtrates fäUt ein zum Teil krystaUinischer Niederschlag, welcher beim Reiben 

 vöUig erstarrt. Ausbeute 95% der Theorie. Zur Reinigung wird es aus etwa 130 T. heißen 

 Wassers umgelöst. Mikroskopisch kleine Prismen'). Schmelzp. 154°"). Beginnt gegen 

 140° zu erweichen und schmilzt vöUig bis 145° (korr. 147°) unter schwachem Aufschäumen. 



1) E. Fischer u. H. Scheibler, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 41, 2891—2902 

 [1908]. 



2) E. Schulze u. E. Winterstein, Zeitschr. f. physiol. Chemie 33, 574—578 [1901]. 



3) A. Kempf, Joum. f. prakt. Chemie [2] 78, 201—259 [1908]. 



*) M. D. Slimmer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 35, 401 [1902]. 



5) H. D. Dakin, Joum. of bioL Chemistry 4, 63—76 [1908]. 



6) H. Langheld, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 42, 2360—2374 [1909]. 

 ') E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 39, 2320—2328 [1906]. 



8) F. Ehrlich u. Ä. Wendel, Biochem. Zeitschr. 8, 399—437 [1908]. 



9) E. Schulze u. E. Winterstein, Zeitschr. f. physioL Chemie 45, 39 [1905]. — F. Ehrlich, 

 u. A. Wendel, Biochem. Zeitschr. 8, 399 — 437 [1908]. 



10) E. Schulze u. J. Barbieri, Joum. f. prakt. Chemie (N. F.) 91, 337 [1883]. 

 ") E. Schulze u. E. Winterstein, Zeitschr. f. physiol. Chemie 35, 303 [1902]. 



