Aliphatische Aminosäuren. 539 



Derivate von d, I-Valin: d, I-Yalinkupfersalz^) CioHaoNaO^Cu. Mol.-Gewicht 295,75. 

 Blaue Blättchen. Löst sich bei 20° in 3644 T., bei 23" in 3048 T. Methylalkohol und bei 21 ' 

 in 9230 T. 96 proz. Äthylalkohol *). Ziemlich schwer löslich in kaltem, leichter in heißem 

 Wasser i ). 



d,l-Valinsilbersalz3) CsHioNOgAg. Mol.-Gewicht 213,97. KugeUge Krystallaggregate. 

 Schwer lösUch in heißem, unlösüch in kaltem Wasser. 



d, 1-Valinchromsalz.*) 



d, 1 -Valinchlorhydrat i ) (CH3)2 • CH • CH • (XHg • HQ) • COOH = CsHiaOoNG . Mol.- 

 Gewicht 153,56. Aus Amidovaleronitril beim Kochen mit Salzsäure. Beim Auflösen von 

 d, 1-Valin in Salzsäure. Tafelförmige Krystalle. Sehr leicht löslich in Wasser und in Alkohol, 

 imlöslich in Äther, löslich in konz. Salzsäure. 



d, l-Valinnitrat*) (€^3)2 • CH • CH • (XH, • HN03)C00H = C5H12O5X.,. Mol.-Ge- 

 wicht 180,12. Strahlig krystalUnische Masse. Sehr leicht lösUch in Wasser und in Alkohol. 



d, l-VaUnäthylester'ä) (CH3)2 • CH • CHNH2 • CO • OC2H5 =- C7H15O2X. Mol.-Gewicht 

 145,14. Entsteht bei der Behandlving von d, 1-Valin mit Alkohol, trockner Salzsäure und 

 Freimachen des Esters mit Alkali und KaUumcarbonat. Unter 8 mm Druck siedet es bei 

 63,5°, bei gewöhnlichem Druck bei 174°, wobei schon eine ziemlich starke Zersetzung bemerk- 

 bar ist. Spez. Gewicht DJ*' = 0,9617. Ist sehr unbeständig. Schon bei gewöhnlicher Tem- 

 peratur beobachtet man nach mehreren Stunden die Abscheidung des Piperazins. Leicht 

 lösUch in Wasser, aber durch KaUumcarbonat aussalzbar. 



d, l-Valinäthylesterpikrat.5) Kleine gelbe KrystaUe. Schmelzp. 139,5° (korr.). Recht 

 schwer lösUch in kaltem Wasser. Beim Kochen mit Wasser wird es langsam zersetzt, auch 

 beim Aufbewahren in trocknem Zustande sinkt der Schmelzpunkt. 



d, 1-ValinäthyIesterbitartrat.^) Düime Prismen aus Wasser. Leicht lösUch in Wasser. 

 LösUch in 1 — l^/^T. heißem und in 20 T. abs. Alkohol bei 25° 6). Bei der KrystalUsation 

 findet eine teilweise Spaltung in die optischen Komponenten statt, denn die aus dem Tartrat 

 freigemachte Aminosäure ist optisch aktiv. Als Maximum des Drehungs Vermögens wurde in 

 20 proz. Salzsäure [ajo = +11,46° erhalten 5). 



d,I-FormylTalin7) C6H11O3X. Mol.-Gewicht 145,10. Entsteht beim Erhitzen von 

 d, 1-Valin mit der 1 1/2 fachen Menge Ameisensäure wie bei der d, 1-FormyUeucin Verbindung 

 (s. dort). Ausbeute an Reinprodukt ungefähr 70% der Theorie. Große rhombenähnUche 

 Tafeln aus Wasser. Schmelzpunkt nicht ganz konstant. Beginnt bei 137° zu sintern und 

 schmilzt vollständig zwischen 139 — 144° (korr. 140 — 145°). Leicht lösUch in heißem Wasser, 

 Alkohol, Aceton, dann sukzesive schwerer in Essigäther, Äther, Benzol und fast gar nicht 

 in Petroläther. Schmeckt sauer und löst sich leicht in AlkaUen und in Ammoniak. 



d, I-BenzoylvaUn8) (CH3)2CH • CH • (XH • COC6H5)COOH =- Ci2Hi503X. Mol.-Gewicht 

 221,13. Aus d, l-Valin mit Benzoylchlorid in Gegenwart von Xatriumbicarbonat. Zur Tren- 

 nung von der Benzoesäure fäUt man die ätherische Lösung mit Petroläther. Ausbeute 63 °o 

 der Theorie. Blättchen aus Äther auf Zusatz von Ligroin. Schmelzp. 132,5° (korr.). Ziem- 

 Uch leicht lösUch in Äther und Alkohol; in Wasser auch in der Hitze sehr schwer lösUch, in 

 Ligroin so gut wie unlösUch. Die Salze mit Morphin, Brucin, Cinchonin und Strychnin sind 

 sirupös; das Chininsalz zeigt Xeigung zur KrystalUsation, ist aber für die Spaltung in die 

 optisch aktiven Komponenten nicht geeignet. 



d, l-Valinphenylisocyanat 8) (CH3)2CH • CH(XH • CO • XH • CgHä) • COOH = Ci2Hi603X2 . 

 Mol.-Gewicht 236,14. d, 1-Valin wird mit 1 Mol. KaUlauge in 40 T. Wasser gelöst und bei 

 0° unter Schütteln mit 1 1/4 Mol. Phenylisocyanat in kleinen Portionen versetzt. Beim An- 

 säuern des Filtrates fäUt eine harzige Masse, die nach mehreren Stimden erstarrt. Ausbeute 

 nahezu quantitativ. Farblose Blättchen aus 130 T. heißen Wassers. Schmelzp. 163,5° (korr.) 

 unter Zersetzung. ZiemUch leicht lösUch in heißem Alkohol, recht schwer in Äther; leicht 

 lösUch in AlkaUen und AlkaUcarbonaten. 



1) A. Lipp, Annalen d. Chemie u. Pharmazie Sd5, 21 [1880]. 



2) F. Ehrlich u. Ä. Wendel, Biochem. Zeitschr. 8, 399 — 437 [1908]. 

 ') Fittig u. Clark. Annalen d. Chemie u. Pharmazie 139, 200 [1866]. 



*) L. Tschugajew u. E. Serbin, Compt. rend. de l'Acad. des Sc. 131, 1361—1363 [1910]. 



5) M. D. Slimmer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 35, 401—402 [1902]. 



6) R. Krause, Monatshefte f. Chemie 29, 1119—1130 [1908]. 



') E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 39, 2322 [1906]. 

 8) M. D. Slimmer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 35, 403 [1902]. 



