540 Aminosäuren. 



d, I-Yalinphenylisocyanatanhydrid (d, l-Yalinphenylhydantoin) i) 



(CH3)2 • CH • CH • NH 



L xr>^^ =Ci2Hi402N2 



Mol.-Gewicht 218,13. Bildet sich beim Auflösen von d, 1-Valinphenylisocyanat in 25 T. heißer 

 Salzsäure (spez. Gew. 1,19) und Eindampfen der Lösung auf die Hälfte. Feine, lange Nadeln 

 aus Äther auf Zusatz von Petroläther. Schmelzp. 124 — 125° (korr.). Recht schwer löslich 

 in heißem Wasser, leicht löslich in Alkohol und Äther. Durch Alkali wird es in der Hitze sofort, 

 in der Kälte etwas langsamer in das Phenylisocyanat zurückverwandelt. 



« - üramido - d, I - isovaleriansäure 2) (CH3)2 • CH • CH(NH • CO • NH2) • CÖOH ^ 

 C6H12N2O3. Mol.-Gewicht 160,12. Aus d, 1-Valin und Harnstoff beim Kochen mit Baryt- 

 wasser. Zu Büscheln angeordnete Nadeln aus oOproz. Alkohol. Schmelzp. 176°. Bei 20° löst 

 es sich in 213 T. Wasser. Das Bariumsalz ist nicht krystallinisch, durch Alkohol wird es 

 reichlich gefällt. Das Quecksilbersalz und das Silbersalz krystallisieren in Nadeln, sind 

 in Wasser ziemlich schwer löslich. 



Pilsryl-d, l-valins) (N02)3C6H2 • NH • C^Hg • COOH = CnHi208N4. Mol.-Gewicht 328,14. 

 a-Aminoisovaleriansäure wird in Wasser gelöst, mit äquivalenten Mengen Natronlauge und 

 der molekularen Menge des in Toluol gelösten Pikrylchlorids 3 Stunden geschüttelt. Nach 

 dem Ansäuern der wässerigen Schicht fällt ein rötliches öl, das allmählich zu hellgelben Nadeln 

 erstarrt. Sie werden aus Alkohol umkrystallisiert. Schmelzp. 171°, nach vorheriger Sinterung 

 bei 166°. Leicht löslich in Alkohol und in Äther. 1000 T. Wasser lösen bei Zimmertemperatur 

 0,29 T. der Pikrylverbindung. > 



d, ] - « - Methylaminoisovaleriansäure (CH3)2 • CH • CH • NH • CH3 = C6Hi3N02. 



COOH 

 Mol.-Gewicht 131,11. Entsteht aus a-Bromisovaleriansäure beim Erwärmen mit Methyl- 

 aminlösimg*), oder nach 4 wöchigem Stehen bei Zimmertemperatur 5). Sehr leicht lösUches 

 Pulver. Wenig löslich in heißem Alkohol, imlöslich in Äther. Sublimiert teilweise unzersetzt, 

 ohne zu schmelzen. Nach Eingabe von 5 g an Hund (9,2 kg) zeigte der Quotient C : N im 

 Harn keine Ändenmg gegen die Norm. Die d, 1-a-Methylaminoisovaleriansäure wird demnach 

 vollständig ausgenutzt. Der Stickstoff der Aminosäurefraktion ist am Versuchstage nicht 

 vermehrt 6). — Chlorhydrat C6H13NO2HCI. Sirup, der langsam krystallinisch erstarrt. — 

 Goldsalz (C6H13NO2) • HAUCI4 + H2O . Goldgelbe Prismen. Sehr leicht löslich in Wasser, 

 Alkohol imd Äther. — Phenylcyanatanhydrid 5) C13H16N2O4. Mol.-Gewicht 264,15. Lange 

 Nadeln aus Alkohol + Wasser. Schmelzp. 75 — 77°. Unlöslich in Sodalösung, lösUch in 

 Äther. 



d, l-a-Trimethylaminoisovaleriansäureß) (CH3)2 • CH • CH • N(CH3)30H = C8H19O3N. 



COOH 

 Mol.-Gewicht 177,16. Aus a -Bromiso valeriansäure neben Dimethylakrylsäure und viel Tetra- 

 methylammoniumbromid. Aus aminoisovaleriansaurem Zink, mit 4 T. Methyljodid imd 1 T. 

 Zinkoxyd nach ISstündigem Erhitzen auf 100—110°. — Platinsalz (C8Hi8N02Cl)2PtCl4 

 + 4 H2O. Gelbe, schiefe Prismen. Schwer lösüch in Wasser, unlöslich in Alkohol. — Goldsalz 

 (Ci8Hi8NOCl)AuCl3 . Gelbe Blättchen. Schwer lösUch in Wasser. ^ 



d, 1 - « - Äthylaminoisovaleriansäure 6) (CH3)2 • CH • CH • NT! • C2H5 = C7H16NO2 . 



COOH 

 Mol.-Ge\\dcht 145,13. Aus d, 1-a-Bromisovaleriansäure und Äthylamin. Mikroskopische 

 Nadeln. — Kupfersalz (C7Hi4N02)2Cu . Violette Krystallmasse. — Chlorhydrat C7HißN02 

 • HCl. KrystaUinische Masse. 



(X - Anilinoisovaleriansäure') (CH3)2 • CH • CH • NH • COOH = C11H15O2. Mol.-Ge- 



CßHß 

 wicht 179,12. Aus a-Bromisovaleriansäure und Anilin 7). Das Nitril entsteht aus Anilin, 



1) M. D. Slimmer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 1, 403 [1902]. 



2) F. Lippich, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 41, 2962—2963 [1908]. 



3) K. Hirayama, Zeitschr. f. physiol. Chemie 59, 291 [1909]. 



4) E. Duvillier, Annales de Chim. et de Phys. [5] 21, 434 [1880]. 



ö) E. Friedmann, Beiträge z. ehem. Phvsiol. u. Pathol. 11, 187—188 [1908]. 



6) E. Duvillier, BuUetin de la Soc. ehim'. [3] 3, 507 [1890]. 



') E. Duvillier, Annales de chim. et de Phys. [5] 21, 445 [1880]. 



