542 Aminosäuren. 



d, l-a-ChlorlsoTaleriansäure 1) (CHg)« • CH • CHa • COOK = C^n^OzCl. Mol.-Gewicht 

 J 36,53. Beim Versetzen der wässerigen Lösungen von Isovaleriansäure mit Hjrpochlorit 2). 



d, 1-a-Chlorlsovalerylchlorid entsteht neben /?-Chlorisovalerylchlorid bei der Einwirkung 

 von Chlor auf Tsovalerylchlorid 3). 



d, 1- « - Bromisovalerlansäure (CH3)2CH • CHBr • COOK = CsHgOaBr . Mol.-Gewicht 

 180,99. Aus valeriansaurem Silber und Brom*). Aus Isovaleriansäure und Brom bei 150° ^). 

 Isopropylmalonsäureß) läßt sich sehr glatt bromieren. Die entstehende a -Bromisopro pyl- 

 malonsäure geht beim Erhitzen auf 150° unter Kohlensäureabspaltung in d, 1-a-Bromisovalerian- 

 säure über. Ausbeute 90% der Theorie. Glänzende Prismen. Schmelzp. 44°. Siedet unter 

 geringer Zersetzung bei, 230° unter 40 mm Druck bei 150° '). Wenig löslich in Wasser. Die 

 Salze sind meistens leicht löslich und wenig beständig. Das Calciumsalz [C5H802Br]2Ca 

 + 2 H2O ist ziemlich schwer löslich in Wasser, leicht löslich in Alkohol. Bleisalz [C5H802Br]2Pb 

 + HgO. Kupfersalz [C5H802Br]2Cu , grüne Blättchen aus Alkohol. 



d,l-a-Bromisovalerian8äurephenylester8) (0113)2 CH- CHBr COOCeHg^ CiiHi302Br. 

 Mol.-Gewicht 257,12. öl. Siedep. 183° unter 33 mm.' Spez. Gewicht DJ^" : 1,315. Bei der 

 Destillation an der Luft tritt Gelbfärbung und Rauchbildimg auf. 



d, 1-a- Bromisovalerlansäure- o-kresylester 8) Ci2Hi50oBr. Mol.-Gewicht 271,04. 

 Siedep. 143° unter 12 mm. Spez. Gewicht D}*« : 1,296. 



d, l-a-Bromisovaleriansäure-m-kresylesters) Ci2Hi502Br. Mol.-Gewicht 271,04. 

 Hellgelbes öl. Siedep. 150° unter 12 mm. 



d, l- «-Bromisovalerlansäure- p-kresylester 8) Ci2Hi502Br. Mol.-Gewicht 271,04. 

 Siedep. 154,5° unter 12 mm. 



d, 1 - « - Bromisovaleriansäurecarvacrylester 9) Ci5H2i02Br. Mol.-Gewicht 313,09. 

 Siedep. 172,5° unter 12 mm. 



d, 1 - (X - Bromisovaleriansäuretliymylester ^) Ci5H2i02Br . Mol. - Gewicht 313,09. 

 Siedep. 166° unter 12 mm. 



d, l-(x-Bromisovaleriansäure-«-naphthylesteri°) CisHijOaBr. Mol.-Gewicht 307,04. 

 Blättchen. Schmelzp. 62°. Leicht löslich in den gebräuchlichen organischen Lösungsmitteln. 



d, l-^-Bromisovaleriansäure-^-naphthylesterio) CisHiäOoBr. Mol.-Gewicht 307,04. 

 Derbe Krystallmassen. Schmelzp. 51°. Siedep. 205° unter 15 mm. LösUch in Alkohol, Äther, 

 Aceton, Benzol, Chloroform, Essigäther. 



d, 1 - « - Bromisovaleriansäureguajacylester. Monokline Prismen. Schmelzp. 69°. 

 Siedep. 165 — 165,3° unter 12 mm. Leicht löslich in den meisten organischen Lösungsmitteln. 



d, l-a-Bromisovalerylchlorid.i) 80 g Bromisovalerlansäure werden mit 150 g Thionyl- 

 chlorid unter allmählichem Steigen der Temperatur von 20—60° am Rückflußkühler 1 Stunde 

 erwärmt und das Gemisch unter vermindertem Druck fraktioniert. Ausbeute 86— 90% der Theorie. 

 Siedepunkt bei etwa 15 mm Druck 59 °. Wasserhelle, leicht bewegUche Flüssigkeit, die in flüssiger 

 Luft gekühlt, langsam krystallisiert. Sie hat einen starken, die Schleimhäute reizenden Geruch. 



d, 1- «-Bromisovaleriansäureamid n) (CH3)2 • CH • CHBr • CO • NHg = CäHmONBr. 

 Mol.-Gewicht 180,01. Entsteht beim Zusammenbringen von bromisovaleriansaurem Äthyl und 

 Ammoniak. Aus Bromisovaleriansäureamid und Ammoniak im geschlossenen Rohr entsteht 

 kein Valinamid. 



d, 1 - « - Oxyisovaleriansäute (CH3)2CH • CH(OH) • COOH = CgH, 0O3 . Mol.-Gewicht 

 118,08. Beim Kochen von «-Bromisovaleriansäure mit Silberoxyd 12), mit Ätzkali i3) oder 



1) E. Fischer u. J. Schenkel, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 354, 13 [1907]. 



2) Schlebusch, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 141, 322 [1867]. 



3) A. Michael, Berichte d. Deutsch, ehem. GeseUschaft 34, 4028—4058 [1901]. 

 *) Borodin, Aimalen d. Chemie u. Pharmazie 119, 122 [1861]. 



5) Cahours, Annalen d. Chemie u. Pharmazie, Suppl. 2, 78 [1862/63]. — Ley u. Popow, 

 Annalen d. Chemie u. Pharmazie 114, 63 [1874]. — Fittig u. Clark, Annalen d. Chemie u. Phar- 

 mazie 139, 199 [1866]. 



6) Konrad u. Bischoff, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 204, 144 [1880]. 



7) Schleicher, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 26T, 116 [1892]. — Volhard, Annalen d. 

 Chemie u. Pharmazie 248, 163 [1887]. 



8) C. A. Bischoff, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 39, 3830—3839 [1906]. 



9) C. A. Bischoff, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 39, 3840—3846 [1906]. 

 10) C. A. Bischoff, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 39, 3846—3854 [1906]. 

 ") P. Bergeil u. H. v. Wülfing, Zeitschr. f. physiol. Chemie 64, 348—366 [1910]. 



12) Fittig u. Clark, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 139, 206 [1866]. 



13) Schmidt u. Sachtleben, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 193, 106 [1878]. 



