550 Aminosäuren . 



Bildet sich aus Isoamylalkohol bzw. Isovaleraldehyd, wenn man das mit Ammoniak und 

 Cyanwasserstoff sich bildende Isovaleroamidonitril verseift, wie es folgendes Schema zeigt i): 



^g3\cH • CHa • CH2 • OH (Isoamylalkohol) 



■'' — H2O 

 ^g3\cH . CH2 • CHO (Isovaleraldehyd) 



, +HCN + NH8 

 ■'' — HoO 



^g3\cH . cH^ . CHNH2 • CN (Isovaleroamidonitril) 



CH 



+ 2H2O 

 -NHa 



p-rr yCH • CH2 • CHNH2 • COOH (a-Amino-isobutylessigsäure = Leucin). 



Entsteht nach E. Erlenmeyer jun. und J. Kunlin, wenn man das anhydridartige 

 Kondensationsprodukt aus Hippursäure und Isobutylaldehyd mit Natronlauge in die a-Ben- 

 zoylamino-y?-isopropylakrylsäure (CH3)2 • CH • CH : CH(COOH)NH • CO • CgHs überführt und 

 diese mittels Ammoniak bei 150 — 170° spaltet 2). Bei der Reduktion von a-Oximinoisobutyl- 

 essigester mit Aluminiumamalgam in Gegenwart von Äther entstehen 35% d, l-Leucin^). 

 Bildet sich vielleicht bei der Durchblutung von glykogenhaltiger Leber, wenn, man dem 

 Durchblutungsblute Leucinsäure zusetzt*). 



Bildung von d-Leucin : Bei der Spaltung von d, 1-Leucin, mit einer Kultur von Penicillium 

 glaucum. Aus 3 g wurde 0,9 g d-Leucin erhalten s). Ähnlich gelingt die Spaltung mit ver- 

 schiedenen Pilzen^). Bei der Vergärung von d, 1-Leucin mit Hefe"), d, 1-Leuchi wird im 

 Kaninchenorganismus teilweise abgebaut; aus dem Urin lassen sich etwa 50% d-Leucin 

 isolieren 8). Bei der Spaltung des d, 1-Benzoylleucins durch das Cinchoninsalz und Hydrolyse 

 des d-Benzoylleucins9). Bei der Spaltung von d, 1-Formylleucin durch das Brucinsalz und 

 Hydrolyse der Formyl Verbindung 10 ). Entsteht aus 1, a-Bromisocapronsäure mit Ammoniak"). 



Darstellung von I-Leucin: Darstellung aus Proteinen. Als Beispiel soll die Dar- 

 stellung aus Ovalbumin nach F. Ehrlich und A. Wendeli2) dienen, wobei ein reines Präparat 

 erhalten wird. Dieses Verfahren ist auch bei leucinreicheren Proteinen anwendbar. 250 g 

 Ovalbumin werden durch Kochen mit verdünnter Schwefelsäure hydrolysiert, die Schwefel- 

 säure mit Barytwasser entfernt und das Ganze bis zur Krystallisation des Tyrosins ein- 

 gedampft. Das Filtrat wird weiter eingedampft, wobei 55 g rohes Leucin abgeschieden 

 werden. Das Rohprodukt wird in 2 1 Wasser gelöst, mit Tierkohle behandelt und mit Kupfer- 

 carbonat in das Kupfersalz übergeführt. Den Rückstand der eingedampften tiefblauen Flüs- 

 sigkeit kocht man zur Entfernung des Isoleucins und Valinkupfers mit Methylalkohol er- 

 schöpfend aus. Der Rückstand wird in Wasser suspendiert, mit Salzsäure in Lösung gebracht, 

 mit Schwefelwasserstoff vom Kupfer befreit, eingedampft und die Darstellung des Kupfer- 

 salzes bzw. Auskochen mit Methylalkohol noch zweimal wiederholt. Schheßhch bleibt 1,1 g 

 reines, umkrystallisiertes Leucin. Nach dem gleichen Verfahren läßt sich aus Casein 5,2 g Leucin 

 gewinnen, davon 3,8 g aus dem zunächst auskrystaUisierten Rohleucin, außerdem 1,4 g aus 



1) Limpricht, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 94, 243 [1855]. — G. Hüfner, Zeitschr. 

 f. Chemie 1868, 391. 



2) E. Erlenmeyer jun. u. J. Kunlin, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 316, 14 5 — 156 

 [1901]. 



3) L. Bouveault u. R. Locquin, Bulletin de la Soc. chim. [3] 31, 1180—1183 [1904]. 



4) G. Embden u. E. Schmitz, Biochem. Zeitschr. 29, 423—428 [1910]. 



5) E.Schulze u.E. Boßhard,Zeitschr.f.physiol.ChemielO, 138— 142[1886]. — E. Schulze 

 u. Likiernik, Zeitschr. f. physiol. Chemie IT, 518—521 [1893]. 



6) H. Pringsheim, Zeitschr. f. physiol. Chemie 65, 90—109 [1910]. 



7) F. Ehrlich, Biochem. Zeitschr. 1, 8—31 [1906]. 



8) E. Abderhalden u. F. Samuely, Zeitschr. f. physiol. Chemie 47, 34C— 353 [1906]. 



9) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 33, 2370—2382 [1910]. 



10) E. Fischer u. O. Warburg, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 



11) E. Fischer u. H. Carl, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 39, 3996—3999 [1906]. 



12) F. Ehrlich u. A. Wendel, Biochem. Zeitschr. 8, 399—437 [1908]; Zeitschr. d. Vereins 

 d. deutsch. Zuckerind. 1908, 294—326. 



