Aliphatische Aminosäuren. 561 



Ovalbumin*). Die Bildung von Aceton tritt aber nur ein, wenn säurehaltiges Wasserstoff- 

 superoxyd zur Anwendung gelangt. Wahrscheinlich ist demnach die Reaktion zunächst durch 

 eine hydrolytische Spaltung des Proteins bedingt, und das Aceton entsteht nachträgUch 

 aus dem sich aus Leucin gebildeten Isovaleraldehyd2): 



(CH3)2 • CH • CH2 • CH • (NH2) • COOH-> (€»3)2 • CH • CHg • CH(OH) • COOH-> 

 (CH3)2 CHCHa-CHO. 



Gibt bei der Behandlung mit Nitrosylbromid 1, a-Bromisocapronsäure3). 



Beim Versetzen der heißen wässerigen Lösimg mit Kupferoxydhydrat oder Kupferacetat 

 scheidet sich das schwerlösliche Kupfersalz ab. Wenn die Lösutng Verunreinigungen (andere 

 Aminosäuren) enthält, so ist die Abscheidung des Kupfersalzes unvollständiger und langsamer. 

 Auf Grund dieser Tatsache läßt sich Leucin in einigen Fällen von Phenylalanin trennen, die 

 durch Verunreinigungen nicht so stark beeinflußt wird*). Mercurinitrat gibt mit Leucin- 

 lösungen selbst nach tagelangem Stehen keine Fällung 5). In 5proz. Lösimg wird in einer 

 mit Schwefelsäure stark angesäuerten Lösung durch Phosphorwolframsäure nicht gefällt 6). 

 In lOproz. Lösung werden 3 ccm der Lösung mit 1 ccm Phosphorwölframsäure (4 : 1) zu 56,4% 

 gefällt'). Setzt man zu der kochenden Lösung des Leucins einige Krystallsplitter von Chinon, 

 so tritt eine rote Färbung auf, besonders rasch auf Zusatz von festem Kochsalz. Eine sehr 

 intensive Violettfärbung entsteht, wenn zu der kalten Lösung von Leucin sehr wenig festes 

 Chinon und ein Tropfen Xatriumcarbonatlösung zugefügt wird*). 



Physikalische und chemische Eigenschaften von d, I-Leucin: Schmelzpunkt in geschlos- 

 senem Capillarrohr 293 — 295° (korr.) unter Gasentwicklung und Zersetzung*). Aus 1,8 g 

 d, 1-Leucin subümiert nach einstündigem Erhitzen auf 215" unter 0,9 mm Druck: 1,30 g i"). 

 Ein durch Racenüsierung aus aktivem Leucin dargestelltes Präparat löste sich in etwa 106,5 T. 

 Wasser bei Zimmertemperatur "), ein synthetisches Präparat zeigte bei 15° eine Löslichkeit 

 von 1 : 105,912); G. Hüfner fand bei 12° für letzteres Produkt 1 : 117 13). Schmeckt schwach 

 süß 1*). Verbrennungswärme in Wattsekunden pro Gramm bei konstantem Volumen 27,3745, 

 pro Mol. bei konstantem Volumen 3586,0, bei konstantem Druck 3590,2; Verbrennungswärme 

 in Calorien pro Gramm bei konstantem Volumen 6553,3, pro Mol. bei konstantem Volumen 

 858,5 15). 



Bei der Behandlung mit Natriumhypochlorit entstehen zuerst Monochlor- bzw, Dichlor- 

 leucin, dann Isovaleraldehyd. 5,2 g Leucin geben 3,0 g Aldehyd 1*). Gibt bei der Carbamino- 



CO 1 



reaktion für -^^ = — , x— 0,955 1'). Bei der Destillation mit Wasserstoffsuperoxyd ent- 

 steht zuerst Isovalerianaldehyd, dann Isovaleriansäure, Ammoniak xmd Kohlensäure. Aus 

 der Isovaleriansäure bildet sich bei weiterer Oxydation Aceton 1*). Bei der Ozonisierung einer 

 Aufschwemmimg von Leucin in Wasser wurde g^en Schluß der Ozonbehandlung eine merk- 

 liche Abnahme des imgelösten Leucins beobachtet. Der eingedampfte Rückstand zeigte eine 

 merkUche Löslichkeit in Alkohol. Aus der Lösung fiel aber nach längerem Stehen unverändertes 

 Leucin aus, das \aelleicht durch die geringen Mengen der gebildeten Salpetersäure zunächst 



1) Orgler, Beiträge z. ehem. Physiol. u. Pathol. 1, 583 [1901]. 



2) C. Neuberg u. F. Blumenthal, Beiträge z. ehem. Physiol. u. PathoL t, 238—250 [1902]. 



3) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 39, 2929 [1906]. 

 *) E. Schulze, Zeitschr. f. physiol. Chemie 9, 74 [1885]. 



5) B. Gmelin, Zeitschr. f. physiol. Chemie 18, 24 [1894]. 



«) E. Schulze u. E. Winterstein, Zeitschr. f. phvsiol. Chemie 33, 574—578 [1901]. 

 ') P. A. Levene u- W. Beatty, Zeitschr. f. physiol Chemie 47, 150 [1906]. 

 «) C. Wurster, Centralbl. f. PhysioL 2, 590 [1888]. 

 9) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 33, 2373 [1900]. 

 1«) R. Kempf, Joum. f. prakt. Chemie [2] 78, 201—259 [1908]. 



11) E. Schulze, Zeitschr. f. physioL Chemie 9, 111 [1885]. 



12) E. Schulze u. A. Likiernik, Zeit«chr. f. physiol. Chemie IT, 517 [1893]. 



13) G. Hüfner, Zeitschr. f. Chemie I8«8, 391. 



1*) E. Fischer u. O. Warburg, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 38, 4005 [1905]. 



15) E. Fischer u. F. Wrede, Sitzungsber. d. Königl. preuß. Akad. d. Wissensch. Berlin 1904, 

 687—715. 



1«) K. Langheld, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 43, 2369 [1909]. 



1') M. Siegfried u. C. Neu mann, Zeitschr. f. physiol. Chemie 54, 431 [1907/08]. 



18) H. D. Dakin, Joum. of bioL Chemistry 4, 63—76 [1908]. — F. Breinl u. O. Baudisch, 

 Zeitschr. f. physiol. Chemie 58, 168 [1907]. 



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