Aliphatische Aminosäuren. 565 



folgt. Nach beendeter Reaktion nimmt man die Masse in ammoniakaUschem Wasser auf; beim 

 Ansäuern fällt die Verbindung aus und wird durch ümkrystallisieren aus Alkohol gereinigt. Ent- 

 steht auch bei der Einwirkung von äquimolekularen Mengen Ammoniak bei 0° auf die wässerige 

 Lösung von DUeucinäthylestercarbimid und Verseifen des zunächst entstehenden Esters i). 

 Beim 6 — 10 stündigen Erhitzen von 1-Leucin mit 2 — Sfacher Menge Harnstoff und Baryt- 

 ^iv-asser. Nach Entfernung des Baryts mit Kohlensäure wird das Filtrat unter vermindertem 

 Druck eingeengt. Beim Ansäuern der Lösung des konz. Bariumsalzes fäUt es schon in be- 

 trächtlichen Mengen aus 2). Bei der langen Behandlung mit Barytwasser werden die Produkte 

 teilweise racemisiert, wodurch die verschiedene Lösüchkeit und die Schwankungen der Schmelz- 

 punkte der Präparate erklärt werden können. Aus 1 g Leucin, 5 g ürethan und 250 ccm 

 Barytwasser am Rückflußkühler»). (Ausbeute 40%.) Aus Leucin, Harnstoff und WasserS). 

 (Ausbeute bis 70% der Theorie.) Aus Leucin beim Erhitzen mit cyansaurem Kalium »). 

 Weiße Nadehi. Schmelzpunkt unter Zersetzung gegen 200—210°. Schmelzp. 189—190° 

 in geschlossenem CapiUarrohr»). Schwer löslich in kaltem, leichter in heißem Wsisser; löshch 

 in Alkohol, besonders tu der Wärme; lösüch in Essigsäure, unlösUch in verdünnten Mineral - 

 säuren; löshch in AlkaUen. Löst sich bei 20° in 1700 T. Wasser und in etwa 250 T. Alkohol, 

 unlösUch in ÄtherS). Durch Natriumhypobromit in alkalischer Lösimg entsteht Stickstoff, 

 Kohlensäure und Leucinsäure nach folgender Gleichung: 



(CH3)2 • CH • CHg • CH • (NH • CO • NH2)C00H + SNaOBr + 2NaOH = Nj, -f NagCOg 

 + 2 H2O + 3 NaBr + (CH3)2CH • CHg • CH(OH)COOH. 



Beim Erhitzen über 150° geht imter Wasserabspaltimg in Leucinhydantoin über. Das 

 Bariumsalz krystaUisiert beim Eindampfen der wässerigen Lösung in luftbeständigen Nadeln. 

 Das Bleisalz bildet seidenglänzende, leicht lösUche, luftbeständige Nadeln. Das Kupfersalz 

 wird aus oOproz. Alkohol in regelmäßigen, grasgrünen, rechteckigen Tafeln erhalten. Das 

 Quecksilbersalz fällt beim Erkalten als scheinbar amorphe Masse, die aus sehr feinen, 

 gewundenen Nadeln besteht. Das ziemhch schwer lösUche SUbersalz bildet beim Erkalten 

 der konz. Lösung dicht verfilzte feine, lange Nadeln. 1 



I-Leueinhydantoln*) (Isobutylhydantoin) (CH3)2CHCH2CH • NH • CO • NH • CO 

 = C7H12O2N2. Mol. -Gewicht 156,12. Entsteht beim Erhitzen von 1-Leucinhydantoinsäure 

 über 150 ° unter Wasserabspaltung. Farblose Nadeln aus Alkohol. Schmelzpunkt gegen 

 200 — 210° unter Zersetzung. Schwer löshch in kaltem Wasser, leicht lösUch in kaltem Alkohol 

 und Alkalien, unlösUch in verdünnten Mineralsäuren. Verhält sich wie eine starke einbasische 

 Säure, ist beständig gegen die mäßige Einwirkung von Natriumhypobromit. Wird durch 

 andauerndes Kochen mit Wasser in Leucinhydantoinsäure zurückverwandelt. 



l-LeucinanUinharnstoHi) CeHg • NH • CO • NH • CH • (COOH) • CH2 • CH • (CH3)2 

 — Ci3Hx803N2. Mol.-Grewicht 250,16. Entsteht bei der Einwirkung von Anilin auf Dileucin- 

 äthylestercarbimid bei 0° und Verseifen des zunächst entstehenden Esters. KrystalUsiert 

 schwer nach langem Abkühlen in feinen Nadeln. Schmelzp. 115°. Schwer lösUch in kaltem 

 Wasser, leichter in Alkohol, Äther und in heißem Wasser. Bildet lösUche AlkaUsalze, ein in 

 Wasser wenig lösliches, in Alkohol lösUches blaugrünes Kupfersalz und ein schwerlösUches 

 Blei- imd Silbersalz. 



Symm. 1-Leuciuharnstoff i) CO[NH • CH(COOH) • CHg • CH(CH3)2]2 = C13H24O5N2. 

 Mol.-Grewicht 288,21. Entsteht bei der Einwirkung des Natriumsalzes von 1-Leucin auf 

 DUeucinäthylestercarbimid bei 0° und Verseifen des- zunächst entstehenden Esters. Kry- 

 staUisiert sehr schwer. Wenig lösUch in kaltem, leichter in heißem Wasser, leicht lösUch in 

 Alkohol, lösUch in Äther imd Benzol. BUdet in Wasser lösUche Alkalisalze, ein in Wasser 

 und in Alkohol lösUches Kupfersalz und ein unlösUches Blei- und SUbersalz. 



l-Leucin-phenylisothiocyanatanhydrid s) (PhenyUsobutylhydantoin) 



(CH3)2CH • CH2 ■ CH • CS\ 



NH • CO^^ ■ ^'^' ^ Ci3Hi6N20S. 



Mol.-Gewicht 248,22. Beim Erhitzen von Leucin mit Senföl auf 140°. Schmelzp. 179°. 



1) Hugounenq u. A. Morel, Compt. rend. de l'Acad. des Sc 140, 859—861 [1905]. 



^) F. Lippich, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 39, 2953 [1906]; 41, 2963—2966 [1906]. 



3) F. Lippich, Berichte d. Deutach. ehem. Gesellschaft 41, 2974—2983 [1908]. 



4) Hugounenq u. A. Morel, Compt. rend. de l'Acad. des Sc. 146, 150—151 [1905]. 



5) 0. Aschan, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 16, 1545 [1883]. 



