568 Aminosäuren. 



(korr.). Dichte 1,358 bei 20°, [«]!?.= —49,20°. Bei der Behandlung mit Ammoniak erhält 

 man d-Leucini). 



l-«-BromisocapronsäureäthyIester.2) 5 g 1-a-Bromisocapronsäure werden mit 10 g 

 Alkohol und 1 g konz. Schwefelsäure £1/2 Stunden gekocht, dann der Ester mit Wasser aus- 

 gefällt, ausgeäthert, die ätherische Lösung mit Sodalösung und Wasser gewaschen und mit 

 Natriumsulfat getrocknet, der Äther verdampft und imter geringem Druck destilliert. 

 Siedep. bei 0,5 — 0,6 mm Druck zwischen 49 — 54°. Ausbeute 4,7 g. Das Präparat zeigte 

 [a]D — — 43,1°. Dieser Wert ist entschieden zu gering, da schon die angewandte Säure 

 etwa l6% Racemkörper enthielt. 



I-Leuclnsäure^), l-a-Oxyisobutylessigsäure*), 1-a - Oxjäsocapronsäure (CH3)2CH • CHg 



• CH(OH)COOH = C6H12O3. Mol. -Gewicht 132,10. Man löst 1-Leucin in etwa 1 Mol. 

 stark verdünnter Schwefelsäure und versetzt in der Kälte mit der wässerigen Lösung von 

 etwa 1 Mol. Natriumnitrit. Nach dem Aufhören der Stickstoffentwicklung wird die etwa 

 überschüssige salpetrige Säure mit Harnstoff entfernt, dann die neutralisierte Lösung mit 

 Schwefelsäure angesäuert und mit Alkohol extrahiert. Der Alkoholextrakt wird mit Schwefel- 

 säure angesäuert und mit Äther extrahiert eingedampft, und der in Wasser gelöste Rückstand 

 mit Kupferacetatlösung gefällt. Aus dem Kupfersalz in Freiheit gesetzte und mit Äther extra- 

 hierte Säure krystallisiert auf Zusatz von Petroläther. Bei der Behandlung von 1-Leucin- 

 hydantoinsäure mit Natriumhypobromit^). Schmelzp. 78°. [«Jd = — 7,6° 3). Das Drehungs- 

 vermögen verschiedener Präparate war [aJo = — 3,58 bis — 10,48° 6). Das Anhydrid kann 

 durch Lösen in Natronlauge imd Ansäuern mit Essigsäure wieder in die Oxysäure zurück- 

 verwandelt werden 6). Untersucht und analysiert wurden das Kupfer-, Zink- und Kalksalz. 

 Die Löslichkeit des Zinksalzes bei Zimmertemperatur beträgt etwa 1 : 300, bei 100°: 

 1 : 200 6). Bei der Reduktion mit Jodwasserstoff und rotem Phosphor bei 140° entsteht 

 Isobutylessigsäure. Durchblutungsversuche an Leber zeigten, daß 1-Leucinsäure kräftiger 

 Acetonbildner ist'). 



I-Carbaminoisocapronsaures Calcium (1-leucincarbonsaures Calcium) «) (CH3)2CH-CH2 



• CH • NH • COO = C7H11O4N . Mol.-Gewicht 173,10. Man löst 2,5 g 1-Leucin in 100 ccm 



^COO — Ca^ 

 Wasser, sättigt unter Kühlung mit Kohlensäure, dann wird Kalkmilch zugegeben. Sie löst 

 sich zunächst auf. Nun wird wieder Kohlensäure eingeleitet imd die Operation einige Male 

 wiederholt. Zuletzt wird Kalkmilch und krystallisiertes Calciumcarbonat eingetragen, ge- 

 schüttelt und filtriert. Das klare Filtrat wird mit gekühltem Alkohol bis zur starken 

 Trübung versetzt, wobei sich das Salz ausscheidet. Klar löslich in Wasser; beim Erwärmen 

 fällt Calciumcarbonat aus. 



Derivate von d, 1-Leucin: d, l-Leucinchromsalz <>). 



d, l-Leucinchlorhydrat. Versuche über die hydrolytische Spaltung hat V. H. Veley 

 angestellt 10). 



d, 1-Leucinäthylesterii) C8H17O2N. Mol.-Gewioht 159,15. 20 g d, 1-Leucin werden 

 mit 100 ccm Alkohol übergössen und durch Einleiten von gasförmiger Salzsäure in Lösung 

 gebracht. Zum Schluß wird noch 15 Minuten auf dem Wasserbade erwärmt und dann die 

 Flüssigkeit unter stark vermindertem Druck zum Sirup verdampft. Den Rückstand löst man 

 in möglichst wenig Wasser, überschichtet mit Äther, kühlt auf 0° ab und fügt dann all- 

 mählich einen Überschuß von konz. Natronlauge zu. Die ätherische Lösung wird getrocknet und 

 nach dem Verdampfen des Äthers unter vermindertem Druck destilliert. Ausbeute an reinem 

 Ester 75 — 80% der Theorie. Entsteht bei der Reduktion von Butyl-nitroso-essigsäureäthj'lester 



1) E. Fischer u. H. Carl, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 39, 3996—3999 [1906]. 



2) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 40, 502—503 [1907]. 



3) F. Röhmann, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 30, 1981 [1897]. 



*) E. Schulze u. A. Likiernik, Zeitschr. f. physiol. Chemie IT, 523 [1893]. — Waage, 

 Annalen d. Chemie u. Pharmazie 118, 295 [1861]. 



5) F. Lippich, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 41, 2974—2983 [1908]. 



6) B. Gmelin, Zeitschr. f. physiol. Chemie 18, 29 [1893]. — Waage, Annalen d. Chemie 

 u. Pharmazie 118, 207 [1861]. 



7) F. Sachs, Biochem. Zeitschr. 2T, 27—33 [1910]. 



8) M. Siegfried, Zeitschr. f. physiol. Chemie 44, 91 [1905]. 



9) L. Tschugajew u. E. Serbin, Compt. rend. de l'Acad. des Sc. 151, 1361—1363 [1910]. 



10) V. H. Veley, Joum. Chem. Soc. 93, 652—666 [1908]. 



11) E. Fischer, Sitzungsber. d. Königl. preuß. Akad. d. Wissensch. 1900, 1062—1083. 



