Aliphatische Aminosäiiren. 569 



mit Natriumamalgam in der Kältet). Siedepunkt unter 12 mm Druck 83,5°, unter 18 mm 88°, 

 unter 761 mm 196°. Spez. Gewicht D170 = 0,929 2), d* = 0,97653). Riecht eigentümlich, 

 nicht sehr stark, aber imangenehm. Löst sich in etwa 23 T. Wasser bei Zimmertemperatur 

 und wird daraus durch konz. Alkali oder durch Salze, wie Kaliumcarbonat, leicht abgeschieden. 

 Leicht löslich in verdünnten Mineralsäuren, mit Alkohol, Äther, Benzol und Ligroin in jedem 

 Verhältnis mischbar. Löslich in 5 T. heißem und in 71 T. Alkohol bei 25°*). Das Pikrat 

 ist selbst in heißem Wasser ziemlich schwer löslich und krystaUisiert in gelben, oft garben- 

 förmig gruppierten Nädelchen vom Schmelzp. 134° (136° korr.). Das neutrale d- Weinsäure 

 Salz krystaUisiert recht schön aus wenig Wasser oder aus heißem Alkohol in glänzenden Blatt - 

 chen; Schmelzp. 143° (145° korr.) imd scheint nicht, oder nur sehr schwer in die Salze 

 des 1- und d-Leucinesters geschieden zu werden. Zur Rück Verwandlung in d, 1-Leucin wird 

 der Ester mit der 20 fachen Mengen Wasser mehrere Stunden am Rückflußkühler gekocht, 

 bis klare Lösung entstanden, und die alkalische Reaktion verschwimden ist. Beim Eindampfen 

 scheidet sich in quantitativer Ausbeute Leucin krystallinisch aus 2). Bei der Reduktion mit 

 Natriumamalgam entsteht Leucinaldehyd, der als p-Nitrophenylosazon CioHogO^Xe (Schmelzp. 

 256 — 257°) charakterisiert wurdet). Mit Pankreasferment findet eine assymmetrische Ver- 

 seifung statte). Aus dem inaktiven Ester entsteht 1-Leucin, während der d-Leucinester im- 

 verändert bleibt. Um reine aktive Präparate zu erhalten, ist die Hauptmenge der Lipase vor- 

 her zu entfernen'). 



d, l-Leucinäthylesterchlorhydrat C8Hi702XHa. Mol.-Gewicht 195,62. Entsteht 

 aus l-Leucinäthylesterchlorhydrat nach 2 — 3tägigem Erhitzen auf 200°*) oder direkt aiis 

 d, 1-Leucin, Alkohol und trockner Salzsäure. 



d, l-Leucinpropylester.') Bei der Veresterung von d, 1-Leucin mit Propylalkohol und 

 Salzsäure. Wird aus dem Chlorhydrat mit Natriummethylat in Freiheit gesetzt. Für die Dar- 

 stellung muß der käufliche Propylalkohol zuerst fraktioniert werden. Siedepunkt unter 12 mm 

 Druck 95 — 96°. Die assymmetrische Spaltung mittels Pankreatin verläuft noch besser wie 

 beim Äthylester'). 



d,l-LeucylchloridchIorhydrat9) C4H9 ■ CH(NH3a) • COQ = CßHiaONaa. Mol.-Ge- 

 wicht 186,03. 5 g fein gepulvertes und gesiebtes d, 1-Leucin werden mit 100 ccm frischem 

 Acetylchlorid übergössen, abgekühlt, dann 8 g (1 Mol.) frisches, rasch zerkleinertes Phosphor- 

 pentachlorid zugegeben und 2 Stunden bei gewöhnlicher Temperatur auf der Maschine ge- 

 schüttelt. Zur Isoherung des Produktes ist Filtration und Auswaschen mit Acetylchlorid und 

 Petroläther nötig. Dabei muß aber die Feuchtigkeit völlig ausgeschlossen sein. Gegen Wärme 

 relativ beständig, erst bei ziemlich hoher Temperatur zersetzt es sich. Löst sich in kaltem 

 Wasser sofort, und alles Chlor ist dann durch Silberlösung fällbar. Ebenso leicht löst sich das 

 Salz in kaltem Alkohol unter ziemlich starker Wärmeentwicklung, wobei Leucinester entsteht, 

 der sich nach dem Verdünnen mit Wasser durch Alkali abscheiden läßt. Komplizierter ist 

 die Wirkung von Ammoniak. Trägt man das Salz in eine kalte, ätherische Lösimg von Am- 

 moniak ein, so findet sofort Reaktion statt, die durch Schütteln und neues Einleiten von 

 Ammoniak ziemlich rasch zu Ende geführt wird. Über die Natur der entstehenden Produkte 

 ist noch nichts Näheres bekannt 9). 



Formyl-d,I-leuciiii") C7H13O3N. Mol.-Gewicht 159,11. d,l-Leucin wird mit 1 1/2 fe«her 

 Menge wasserfreier Ameisensäure (von 98,5%) 3 Stunden auf dem Wasserbade erhitzt. Nach- 

 dem das Lösungsmittel möglichst vollständig unter vermindertem Druck verdampft ist, 

 wird der zurückbleibende Sirup abermals mit der gleichen Menge Ameisensäure 3 Stunden 

 erhitzt, eingedampft und diese Operation nochmals wiederholt. Beim Verdampfen erstarrt 

 jetzt der Rückstand krystallinisch. Er wird mit li/2facher Menge eiskalter Normalsalzsäure 

 verrieben, um das noch unveränderte Leucin zu lösen, und nach scharfem Abpressen aus 



1) J. Schmidt u. K. Tb. Widmann, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 48, 1898 [1910]. 



2) E. Fischer, Sitzungsber. d. Kgl. preuß. Akad. d. Wissensch. 1900, 1062—1083. 



3) L. Bouveault u. R. Locquin, Bulletin de la Soc. chim. [3] 31, 1180—1183 [1904]. 

 *) E. Krause, Monatshefte f. Chemie 89, 1119—1130 [1908]. 



5) C. Xeuberg u. E. Kansky, Biochem. Zeitschr. 20, 450—462 [1909]. 



6) O. Warburg, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 38, 187 [1905]. 



7) O. Warburg, Zeitschr. f. physiol. Chemie 48, 205—213 [1906]. 



8) F. Röhmann. Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 30, 1981 [1897]. 



9) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 38, 615—617 [1905]. 



10) E. Fischer u. O. Warburg, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 38, 3997—4005 

 [1905]. 



