570 Aminosäuren. 



3 T. heißem Wasser unter Benutzung von Tierkohle umkrystallisiert. An Oktaeder mit 

 häufig abgeschrägten Ecken erinnernde Formen. Krystalle rhombisch-holoedrisch, säulenförmig 



nach c mit (110) und (011), 001 untergeordnet. Die Ätzfiguren auf den Prismaflächen sind 

 Rechtecke ohne Abschrägungen. Achsenebene ist (001). Die optischen Achsen stehen fast 

 normal auf den Prismenflächen. Der Achsenwinkel ist großi). Schmelzpunkt nicht ganz 

 konstant; bei 112° wird es weich und schmilzt bei 114 — 115° (115 — 116° korr.). Leicht löslich 

 in heißem Wasser und in abs. Alkohol. Ziemlich leicht in heißem Essigäther, ziemlich schwer 

 in Äther, Benzol und Chloroform, fast unlösUch in Petroläther. Die wässerige Lösung reagiert 

 sauer und löst sich leicht in Alkalien und in Ammoniak. ^littlere Verbrennungswärme pro 

 Gramm in Ionen 24,134 2). — Nach subcutaner Injektion von 4 g d, 1-FormyUeucin in Form 

 des Natriumsalzes an einem Kaninchen wurde aus dem Harn 2,2 g Leucin isoUert, wovon 

 1,8 g der d-Verbindung und 0,4 g der 1-Verbindung angehörten, entsprechend 80 und 20% 

 der eingeführten Leucinmengen. Nach subcutaner Injektion von 3,5 g an einem Hund wurde 

 aus dem Harn 2,0 g d-Formylleucin gewonnen 3). 



Formyl-d,l-leucylchlorid4) C4H9CH • (NH • COH) • CO • Q = CvHjaOaNa . Mol.-Gew. 

 177,57. Aus 10 g gepulvertem Formylleucin in 50 ccm frisch destilliertem eiskalten Acetyl- 

 chlorid, beim Schütteln unter Eiskühlung mit 14,5 g Phosphorpentachlorid. Farbloses, glän- 

 zendes, anscheinend krystallinisches Pulver. 



Acetyl-d, I-leucin^) CgHigOgN. Mol.-Ge\vächt 173,13. Man vermischt d, 1-Leucinäthyl- 

 ester mit der 3 fachen Menge Essigsäureanhydrid, wobei Erwärmung eintritt. Zur Vollendung 

 der Reaktion wird noch eine Stunde auf dem Wasserbade erhitzt und dann das Gemisch zur 

 Entfernung des Essigsäureanhydrids mehrmals mit Alkohol auf dem Wasserbade vetdampft. 

 Dabei bleibt ein öl, welches offenbar Acetyl-d, 1-leucinäthylester ist. Dasselbe wird mit ver- 

 dünnter Natronlauge bis zur Lösung erwärmt und mit Schwefelsäure schwach übersättigt. 

 Beim Abkühlen scheidet sich Acetyl-d, 1-leucin krystallinisch ab. Ausheilte 2/3 des angewandten 

 Esters. Feine, farblose Nadeln aus Wasser. Schmelzp. 161° (korr.). Leicht lösUch in Alkohol, 

 recht schwer in Äther. Die Alkalisalze sind in Wasser leicht löslich 6). 



d, 1-BenzoyUeucin e) CßHß • CO • NH • CH • CHg • CH • (CH3)2 = Ci3Hi7N03. Mol.-Ge- 



COOH 

 wicht 235,15. 20 g d, 1-Leucin werden in 153 ccm Normalnatronlauge und 400 ccm Wasser 

 gelöst, hierzu 76 g Natriumbicarbonat gegeben und 64 g Benzoylchlorid in kleinen Portionen 

 unter kräftigem Schütteln eingetragen. Die Operation dauert etwa 4 Stunden. Die mit wenig 

 Tierkohle geschüttelte und filtrierte Flüssigkeit gibt beim Ansäuern ein krystallinisches Gemisch 

 von d, 1-Benzoylleucin und Benzoesäure. Die getrocknete Substanz wird mit größeren Mengen 

 Ligroin ausgekocht. Der Rückstand wird in etwa 20 ccm warmem Äther gelöst und bis zur be- 

 ginnenden Trübung mit warmem Ligroin versetzt. Ausbeute 70 — 75% der Theorie^). Bei 

 der BenzoyUerung des 1-Leucins mit viel Benzoylchlorid und Natronlauge'), wobei eine Tem- 

 peratursteigerung unvermeidlich ist, ist das Hauptprodukt ebenfalls d, 1-Benzoylleucin, und die 

 Mutterlaugen liefern ein niedriger schmelzendes Präparat, welches wahrscheinlich aus der 

 aktiven Form besteht'). Farblose, rhombenähnUche Platten oder kurze zu Drusen vereinigte 

 Prismen. Schmelzp. 135 — 139° (137 — 141° korr.). Sehr schwer löslich in kaltem Wasser [bei 

 19° in 690 T. ')], löslich in etwa 200 Teilen heißen Wassers. Beim Abkühlen scheidet es sich 

 zuerst in öltropfen ab. Leicht löslich in Alkohol, Äther, Essigäther, Aceton, Chloroform und 

 Eisessig. Aus diesen Lösungsmitteln krystalüsiert meistens in sechseckig ausgebildeten Blatt - 

 eben. Leicht löslich in verdünnten Alkalien und Alkalicarbonaten. Das Kupfer und das 

 Bleisalz sind in Wasser sehr schwer lösliche, feinkörnige Niederschläge, das Silbersalz ist leichter 

 lösüch und krystalüsiert aus heißem Wasser in langen Nadeln 6). Das Zinksalz krystalü- 

 siert wasserfrei und ist in Wasser leicht löslich. Das Bariumsalz bildet sehr leicht lösliche, 

 nicht krystallinische Krusten. Das KaUumsalz ist ebenfalls sehr leicht lösüch und konnte nicht 

 krystalüsiert erhalten werden. Aus den Lösungen des Kaliumsalzes fällt auf Zusatz von Queck- 

 silberchlorid ein gelblich weißer, auf Zusatz von Kupfersulfat ein grünlichblauer amorpher 



1) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 39, 2929 [1906]. 



2) F. Wrede, Zeitschr. f. physikal. Chemie 15, 81—94 [1910]. 



3) A. Magnus -Levy, Biochem. Zeitschr. 6, 555—558 [1907]. 



*) E. Fischer u. O. Warburg, Berichte d. Deutsch, cheni. Gesellschaft 38, 3997—4005 [1905]. 



5) E. Fischer, Sitzungsber. d. Königl. preuß. Akad. d. Wissensch. 1900, 1062—1083. 



6) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 33, 2373—2375 [1900]. 



7) A. Schulze, Zaitschr. f. physiol. Chemie 29, 470 [1900]. 



