Aliphatische Aminosäuren. 571 



Niederschlag 1). Nach subcutaner Injektion von 5 kg an Kaninchen (1,8 g) wTirden aus dem 

 Harn 4,6 g, nach Injektion von 3 g an Hund (8 kg) wurden 1,4 g wiedergewonnen 2). 



d, l-BenzoylleucyIchlorid3) CßHä • CO • NH(C4H9) • COQ = CiaHijOsNa. Mol.- 

 Gewicht 240,59. 3 g fein gepulvertes d, 1-Benzoylleucin werden mit 6 — 7 ccm Acetyl- 

 chlorid Übergossen und nach guter Kühlung 2,8 g gepulvertes Phosphorpentachlorid rasch 

 eingetragen. Zuerst geht beim Schütteln das Benzoylleucin rasch in Lösung und an seiner 

 Stelle fällt das Produkt als krystallinische weiße Masse aus, der Rest wird durch Fällung mit 

 Petroläther erhalten. Krystallisiert aus Acetylchlorid in kleinen Nädelchen. Zersetzt sich 

 beim raschen Erhitzen zwischen 80 — 90°. Leicht löslich in einem Überschuß von Acetyl- 

 chlorid, sehr leicht in Chloroform, etwas schwerer in Benzol und Äther. 



d, l-Benzoylleucinmethylester3) CßHg • CO • NH • CH(C4H9) • COOCH3 = C14H19O3N. 

 Mol. -Gewicht 249,16. Man löst Benzoylleucylchlorid in Methylalkohol, fäUt die alkoholische 

 Lösung mit einem großen Überschuß von Wasser, extrahiert das entstandene öl mit Äther. 

 Nach dem Verdampfen des Äthers wird der bald krystaUinisch erstarrte Rückstand aus 60 T. 

 heißem Ligroin umgelöst. Ausbeute 94 — 95 ° (korr. 95 — 96 °). Leicht löshch in Alkohol, Methyl- 

 alkohol, Äther, Benzol, Chloroform, Aceton, Essigäther, schwerer in Petroläther und Ligroin. 

 Unlöslich in Wasser. 



d, l-BenzoyUeucinäthylester3) CßHä • CO ■ NH • CH(C4H9) • COOC2H5 = CigHaiOsN. 

 Mol.-Gewicht 263,18. Entsteht analog dem Methylester. Krystallisiert aus Petroläther in 

 wöirfelähnlichen Formen oder bei schnellerem Abkühlen in Stäbchen. 



d, 1- Benzolsulf oleucin*) (CH3)oCH • CHg • CH • (NH • SO2 • CgHs) • COOH = 

 CX2H17NO4S. Mol.-Gewicht 271,22. ög d, 1-Leucin werden in 40 ccm Normalnatronlauge 

 gelöst imd unter Schütteln mit 21 g Benzolsulfochlorid und 60 ccm einer 22proz. Kalilauge 

 versetzt. Das Filtrat scheidet beim Ansäuern einen krystallinischen Niederschlag ab. Ausbeute 

 80% der Theorie. Derbe Prismen aus Benzol. Sintert bei 140° und schmilzt bei 146° (korr.). 

 Leicht löshch in Alkohol, Äther, Aceton, Essigäther, Chloroform. 1 g löst sich in etwa 12 ccm 

 heißem Benzol. Aus kochendem Wasser, von welchem sie etwa 80 T. verlangt, scheidet es sich 

 beim Erkalten in schräg zugespitzten Prismen ab. Die Salze mit Alkalien, Ammoniak, femer mit 

 KaUum und Barium sind in Wasser leicht lösUch und krystallisieren meist in Nadeln. Das 

 Bleisalz ist schwer lösUch und bildet mikroskopische Prismen. Das Silbersalz ist in heißem 

 Wasser ziemlich leicht löslich und krystallisiert beim Erkalten in feinen, meist kugelförmig 

 vereinigten Nädelchen. 



d, 1-PhthalylIeucin s) C6H4<^^>N • CH • CHg • CH<(^|3 == Cj^HjsNO* . Mol.- Gewicht 



COOH ^ . 



261,13. Entsteht beim Zusammenschmelzen von d, 1-Leucin mit Phthalsäureanhydrid (siehe 

 1-Phthalylleucin), oder bei der Destillation von 1-Phthalylleucin. Glänzende Nadebi aus Äther 

 auf Zusatz von Ligroin. Schmelzp. 142°. Sehr leicht löslich in heißem Alkohol und in Äther, 

 schwerer in den kalten Lösungsmitteln, und läßt sich daraus umkrystallisieren. Zeigt 

 sonst ähnliche Eigenschaften ^ie die aktive Verbindung. Das Platodiammoniumsalz 



^* I Nh' • NH^(C^*H^*NO*! 1 ~^ ^^^^ ^^^ krystaUisiert in spießartigen Blättchen; ist in kaltem 

 Wasser schwerer lösUch als die 1 -Verbindung. Bei der trockenen Destillation des Kupfersalzes 

 entsteht ButylphtaUmid. 



d, l-Leucinphthaloylsäures) C6H4<'^^„^^ • CH • CHg • CH • (CH3)2 ^ Ci^H^OgN . 



Mol.-Gewicht 279,15. Entsteht wie die 1-Verbindung. Schmelzp. 152— 153= unter Aufschäumen, 

 wobei wieder d, 1-Phthalylleucin entsteht. Das Kaliumsalz bildet konzentrisch gruppierte 

 Nädelchen. Das Silbersalz Ci4Hi5N05Ag2 ist ein amorphes, imlöshches Pulver. 



d, l-a-MethyIaminoisocapronsäure6) (CH3)2 • CH • CH2 • CH • NH • CH3 = CjHisNOa. 



COOH 



Mol.-Gewicht 145,13. Entsteht bei der Einwirkimg von Methylamin auf d, 1-a-Bromisocapron- 

 säure in der Wärme 6) oder nach 8tägigem Stehen bei Zimmertemperatur 7). Ausbeute 



1) A. Schulze, Zeitschr. f. physiol. Chemie 29, 470 [1900]. 



2) A. Magnus -Levy, Biochem. Zeitschr. 6, 541—554 (1907). 



3) J. Max, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 369, 279—280 [1909]. 



*) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 33, 2380 [1900]. 

 , 5) L. Reese, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 242, 9—21 [1887]. 

 6)«E. Duvillier, Annales de Chim. et de Phys. [5] 29, 166 [1883]. 

 ') E. Fried mann, Beiträge z. ehem. Physiol. u. Pathol. 11, 190—193 [1908]. 



