Aliphatische Aminosäuren. 573 



^-Naphthalinsulfo-d,l-leucini) C10H7SO0NHCH (CiHg) COOK = C16H19O4NS. 

 Mol. -Gewicht 321,23. Aus d,l-Leucin, Xormalalkali und einer ätherischen Lösung von 

 y^-Naphthalinsulfochlorid (2 Mol.) irnter Schütteln. Beim Ansäuern des Filtrates fällt ein 

 krystallinisch erstarrendes öl. Farblose, glänzende Blättchen aus verdünntem Alkohol. 

 Schmelzp. 145 bis 146° (korr.). Sehr leicht lösUch in Alkohol imd in Äther, löslich in 

 500 T. heißen Wassers. 



d, 1 - Isobutylhydantoinsäure 2) (^-Uraniido-isobutylessigsäure) C4H9 • CH • (NH 

 • CONHo) • COOK = C7H14O3N2. Mol.-Gewicht 174,13. Entsteht nach 3 stündigem Kochen 

 des Isobutylhydantoins mit einer Lösung der doppelten Menge Bariumhydroxyd. Man ent- 

 fernt den Überschuß von Baryt mit Kohlensäure, säuert mit Essigsäure an und reinigt das 

 Rohprodukt durch Umkrystallisieren aus 50proz. Alkohol. Weitere Bildungsweisen wie bei 

 der 1- Verbindung. Lange Nadeln. Schmelzpunkt unter Aufschäumen 200°. Beim Erhitzen 

 über den Schmelzpunkt geht es imter Wasserabspaltung in das Hydantoin über. Wird 

 durch Hundeleberextrakt nicht abgebaut 3). 



d, 1 - Isobutylhydantoinsäureäthylester*) (CH3)2 • CH • CHg • CH • NH • CO • NH2 



COOC2H5 

 = CgHi803N2- Mol.-Gewicht 102,16. Aus Leucinäthylesterchlorhydrat und Kaliumcyanat. 

 Weiße Nadeln aus Äther imd Petroläther. Schmelzp. 92 — 93°. 



/CONH 

 d,l-Isobutvlhydantom2) C4H9 CH^ I = C7Hi202N . Mol.-Gewicht 142,11. 



Aus Isovaleraldehydcyanhydrin beim Digerieren mit Harnstoff auf dem Wasserbade und Er- 

 wärmen des Produktes mit verdünnter Salzsäure 2). Farblose Nadeln. Schmelzp. 209 — 210°. 

 Wenig löslich in kaltem, ziemhch leicht in heißem Wasser, lösüch in Alkohol. Leicht löslich 

 in Alkalien, aus den Lösungen mit Säuren unverändert fällbar 6). 



/CO— N • C2H5 



djl-Isobutylhydantoinäthylderivatß) CiHgCH^ | ^CgHißNaOa. Mol.- 



^NH • CO 

 Gewicht 184,15. Durch mehrstündiges Erhitzen von Isobutylhydantoin mit der äquivalenten 

 Menge Kalihydrat und Äthylbromid auf 100 °. Farblose, seidenglänzende Nadeln. Schmelzp. 

 135°. Siedet unzersetzt bei 295°. Leicht lösüch in Alkohol, Äther und in heißem Wasser. 



d,l-Isobutylhydantoinsäureainid6) C4H9 • CH<^^^'^^2 ^^ =C7Hi602N3 . Mol.-Ge- 

 wicht 173,15. Entsteht beim vorsichtigen Eintragen der rohen Harnstoff Verbindung des Valer- 

 aldehydcyanhydrins in ca. 8 T. auf 0° abgekühlter konz. Schwefelsäure, wobei nach häufigem 

 Schütteln das Cyanhydrin sich langsam löst. Nach mehreren Tagen gießt man in Eiswasser 

 und tropft dann die Flüssigkeit in die berechnete Menge alkoholischen Ammoniaks. Nach 

 Zusatz von mehr Alkohol bleibt das Ammoniumsulfat ungelöst. Beim Eindampfen der alko- 

 hoUschen Mutterlaugen erhält man das Amid, welches zur Reinigung aus heißem Wasser 

 umkrystallisiert wird. Warzenförmige Krystallaggregate. Schmelzpunkt unter Zersetzung 170°. 

 Leicht lösüch in Wasser und in Alkohol, geht beim Kochen mit verdünnter Salzsäure in das 

 Hydantoin, beim Kochen mit verdünnter Natronlauge in die Hydantoinsäure über. 



d, l-Leucin-phenylisocyanat') (CH3)2CH - CH2 • CH • COOH = C13H18O3N2. 



NH • CO • NH • CßHs 



Mol.-Gewicht 250,16. Aus d, 1-Leucin in 8 ccm Normalkalilauge gelöst, mit 1 g Phenylcyanat 

 unter Schütteln. Das Fütrat scheidet beim Ansäuern eine zähe Masse aus, die bald krystaUinisch 

 erstarrt. Ausbeute 1,82 g. Farblose Nadeln aus warmem Alkohol auf Zusatz von heißem 

 Wasser. Flache Prismen oder glänzende Blättchen aus Alkohol. Schmelzpunkt gegen 165° 

 (korr.) unter Gasentwicklvmg. Lösüch in etwa 300 T. kochenden Wassers, in 2 T. kochen- 

 den Alkohols. Sehr leicht lösüch in Aceton und in Essigäther, dann sukzessive schwerer 

 in Äther, Chloroform, Benzol und Ligroin. Das schwerlösüche Silbersalz krystalüsiert in 

 Nädelchen'). 



1) E. Fischer u. P. Bergeil, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 35, 3782 [1902]. 



2) A. Pinner u. A. Spilker, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 2S, 695, 696 [1889]. 



3) F. Lippich, Zeitschr. f. physiol. Chemie 68, 277—292 [1910]. 



*) L. Bouveault u. R. Locquin, Bulletin de la Soc. chim. [3] 31, 1180—1183 [1904]. 

 6) A. Pinner u. J. Lif schütz, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 20, 2356 [1887]. 



6) A. Pinner u. A. Spilker, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 2S, 695—697 [1889]. 



7) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 33, 2381 [1900]. 



