574 • Aminosäuren. 



d, 1 - Leucin - phenyllsocyanatanhydrid i ) (d, 1 - Phenylisobutylhydantoin) (CHo), • C • 

 CHg • CH • CO. 



XTTT ^^/N • CeHg = C13H16O2N2 . Mol. -Gewicht 232,15. Entsteht beim Kochen 



der PhenyUsocyanatverbindung mit 25proz. Schwefelsäure. Schmelzp. 125°. 



d,l- «-Menth ylureidoisobutylessigsäure2) (CH3)2 • CH • CHo • CH(COOH) • NH -CO 

 • NH • CioHig := C17H32O3N2. Mol.-Gewicht 312,28. Aus d, 1-Leucin und Menthylisocyanat. 

 Blättohen aus 45proz. Alkohol nach vorhergegangener Reinigung durch siedendes Wasser 

 und Petroläther. Schmelzp. 144°. Unlöslich in Petroläther, löshch in Alkohol, Äther und 

 Benzol. [«]» =- —53° 66' in 95proz. Alkohol (c = 1,007). 



d, l-a-Menthylureidoisobutylessigsäureäthylester2) C19H38O3N2. Mol.-Gewicht 342,32. 

 Nadeln aus 45proz. Alkohol. Schmelzp. 198°. [ajo = —50° 46' in 95proz. Alkohol (c = 0,570). 



N-Carbomethoxyl-d, l-leucin.3) Entsteht aus 10 g d, 1-Leucin und 8,7 g chlorkohlen- 

 saurem Methyl bei Gegenwart von 76,5 ccm Normalalkali und 4,1 g trockner Soda. Beim 

 Ansäuern der Lösung fällt als dickes öl, welches nicht krystallisiert erhalten werden konnte. 

 Ausbeute 83%. 



d, I-Leucin-N-carbonsäureanhydrid3) (CH3)2 • CH • CHg • CHt NH • CO = CvHnOaN. 



\ I 



CO-0 



Mol.-Gewicht 157,10. N-Carbomethoxyl-d, 1-leucin (12 g) wird mit 16 ccm Thionylchlorid 

 1 Stunde auf 40° erwärmt und unter vermindertem Druck verdampft. Nach einstündigem 

 Erhitzen des sirupösen Säurechlorids auf 75° wird Chlormethyl abgespalten. Die zurück- 

 bleibende zähe, dunkelbraune Flüssigkeit läßt sich zur KrystalUsation bringen durch Lösen in 

 Äther und Versetzen bis zur Trübung mit Petroläther. Große vierseitige Tafeln. Ausbeute 

 23% der Theorie, berechnet auf das Leucin. Schmelzp. 48 — 50°. Leicht lösUch in Äther, Aceton, 

 Essigäther, Chloroform, kaum löslich in Petroläther. Aus Benzol krystallisiert es in Prismen 

 mit Endflächen. UnlösUch in Wasser, löslich in Alkohol. Beim Erhitzen über den Schmelz- 

 punkt spaltet Kohlensäure unter Bildung eines festen Körpers. 



/NH] 

 (CH3)2 • CH . CH2 • CH/ I 



\C0 Jx 



Beim Verkochen des Carbonsäureanhydrids mit abs. Alkohol wurden verschiedene Frak- 

 tionen des Leucinanhydrids erhalten. Die zwei ersten, in Alkohol schwer löslichen Frak- 

 tionen schmolzen gegen 370°, nachdem schon bei 250° Färbung auftritt. Eine dritte in 

 Alkohol ziemlich leicht lösUche Fraktion schmolz gegen 330°. Die Anhydride sind 

 in Alkalien unlöshch und geben nach längerem Stehen in Gegenwart von Kupfer die Biuret- 

 färbung. 



d,l-a-Chlorisobutylessigsäure*) (a-Chlorisocapronsäure) (CH3)2 • CH • CHg -CHCl • COOH. 

 Entsteht bei der Behandlung von d, 1-Leucin in konz. Salzsäure unter Kühlimg mit Natrium- 

 nitrit. Ausbeute etwa 20%. Ein mit Wasser sich nicht mischbares öl, das nicht zum 

 Krystallisieren zu bringen war. 



d, l-«-Chlorisobutylessigsäureäthylester*) (a-Chlorisocapronsäureäthylester) (CH3)2 -CH 

 •.CH2 • CHCl • COOC2H5. Farblose, nach Ananas riechende, sich mit Wasser nicht mischbare 

 Flüssigkeit. Spez. Gewicht D230 = 1,01. Siedep. 91 — 95° unter 15 mm Druck, bei gewöhn- 

 lichem Druck 190° unter Zersetzung. 



d,l-a-Bromisocapronsäure (CH3)2 • CH • CHg • CHBr • COOH =- C6Hii02Br. Mol.- 

 Gewicht 195,01. Entsteht durch Bromierung von Isobutylessigsäure^). Beim Erhitzen von 

 Isobutylbrommalonsäure unter Kohlensäureabspaltung 6). öl. Siedep. 202- — 204° (unter ge- 

 ringer Bromwasserstoffabspaltung 6). Siedepunkt bei 9 mm Druck 126,5 — 128,5 (Thermo- 

 meter ganz in Dampf). 



d, l-(x-Bromisocapronsäureäthylester (CH3)2 • CH • CH2 • CH • Br • COO • C2H5 = 

 C8Hi502Br. Mol.-Gewicht 223,04. Entsteht bei der Bromierung von Isobutylessigsäure- 



d, l-Leucinanhydrid 3) 



CßHiiON. Mol.-Gewicht 113,10. 



1) A. Mouneyrat, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 33, 2395 [1900]. — E. Fischer, 

 u. A. Skita, Zeitschr. f. physiol. Chemie 33, 177—192 [1901]. 



2) C. Vallee, Annales de Chim. et de Phys. [8] 15, 331—432 [1908]. 



3) H. Leuchs u. W. Geiger, Berichte d. Deutsch, ehem. GeseEschaft 41, 1721—1726 

 [1908]. 



*) E. Jochem, Zeitschr. f. physiol. Chemie 31, 118—131 [1900]. 



•'') Crossley u. Le Soeur, Joum. Chem. Soc. 15, 168 [1899]. 



6) E. Fischer u. W. Schmitz, Berichte d. Deutsch, chem. Gesellschaft 39, 351 [1906]. 



