Aliphatische Aminosäiiren. 575 



äthylester'). Durch Bromierung von Isobutylessigsäure und Eingießen des Produktes in 

 Alkohol 2). 



d, l-acBromisocapronylchlorid.') Entsteht bei der Behandlung der a-Bromisocapron- 

 säure mit Phosphorpentaohlorid. Siedepunkt vmter 16 mm Druck 74 — 76°. 



d, 1-Leucinamid (CH3)2 • CH • CHg • CH • NH2 = CßHiiNaO . Mol.-Gewicht 130,13. Nach 



I 



CO • XH2 

 dreimonatigem Einwirken von flüssigem Ammoniak auf d, 1-Leucinäthylester. Ausbeute 

 80 — 85 % der Theorie *). Flache Prismen aus heißem Benzol. Schmelzp. 106 — 107 °. Leicht 

 löslich in Alkohol und Aceton, ziemlich leicht lösUch in Wasser. Reagiert alkalisch und 

 gibt mit alkaüscher Kupferlösung eine violette Biuretreaktion. FäUt mit Quecksilberchlorid 

 aus wässerigen und mit Phosphorwolframsäure aus schwefelsauren Lösungen*). Als 3 g 

 mit Ammoniak neutralisiertes und mit 0,2 g Pankreatin versetztes d, 1-Leucinamid 24 Stun- 

 den gestanden hatte, konnte aus der Reaktionsflüssigkeit /?-Naphthalinsulfo-d-leucin isoliert 

 werdenS). Eine ähnliche asymmetrische Spaltung bewirkten die Preßsäfte verschiedener 

 Organe: Leber, Niere, Milz, Placenta, Muskelfleisch '). — Eupf ersalz. ^) Rotvioletter Nieder- 

 schlag aus Leucinamid imd Kupfersulfat in verdünnter alkaüscher Lösung. Rote, flache 

 Prismen. Schmelzp. unter Zersetzung 222 — 223" (korr.). 



d, l-Leucinamidbromhydrat7) NH2 • CO • CH • NH2 • HBr = CßHisONgBr. MoL- 



I 

 (CH3)2 CH CH2 

 Gewicht 225,07. Entsteht beim Erhitzen von Bromisocapronsäureamid mit der fünffachen 

 Menge lOproz. alkoholischen Ammoniaks auf 100 — 105° (5 Stunden). Nach Eindampfen des 

 Reaktionsproduktes wird die Masse aus Alkohol umkrystallisiert. Ausbeute 68% der Theorie. 

 Millimeterlange, harte, spießförmige KrystaUe. Schmelzp. 205° (korr.) zu einem hellen öl. 

 Sehr leicht lösUch in Wasser, recht leicht in heißem Alkohol, schwer löslich in Äther. Geht 

 nach 20 stündiger Verdauung mit Pankreatin und Soda bei 37° in Leucin über, zwar erfolgt 

 dabei eine assymmetrische Spaltung'). 



d,l-BenzoyUeucinamid8) CeHg • CO • NH • CH • CHg • CH • (CH3)2 = C13H18O2N2. 



I 



CO • NH2 

 Mol.-Gewicht 234,16. Man trägt 3 g Benzoylleucylchlorid in 75 ccm mit trocknem Ammoniak 

 gesättigten abs. Äther ein. Bei weiterem Einleiten von Ammoniak verschwindet die anfangs 

 gelbliche Farbe und nach 1/4 Stvmde scheidet sich ein Gemisch von Benzoylleucinamid und 

 Chlorammonium aus. Vom letzteren wird durch Auslaugen mit kaltem Wasser befreit. Aus- 

 beute 80^0 der Theorie. Langgestreckte sechsseitige glänzende Tafeln aus 60 T. heißem Ligroin 

 oder aus \nel heißem Wasser. Schmelzp. 168° (korr. 171°). Leicht löslich in Alkohol, Benzol, 

 Chloroform, Aceton und Essigäther. 



jJ-NaphthalinsuUo-d,l-leucinamld») C16H20O3N2S. Mol.-Gewicht 320,25. Aus 1 g 

 Leucinamid mit 3,5 g /S-Naphthalinsulfochlorid in Gegenwart von 15,4 ccm Natronlauge. 

 Ausbeute 60% der Theorie. Das Rohprodukt wird durch Umkrystallisieren aus Chloro- 

 form gereinigt. Schmelzpunkt bei raschem Erhitzen 176—178° (korr.). Zienüich löshch 

 in Alkohol und Aceton; etwas löshch in Äther; in Wasser, auch in der Hitze, nur schwer 

 löshch. 



Carbäthoxyl-d,l-leucinamld9) C9H18O3N2. Mol. -Gewicht 202,16. Aus 1 g Leucin- 

 amid mit 0,84 g Chlorkohlensäureäthylester unter Zugabe von 0,41 g Natriumcarbonat. Aus- 

 beute quantitativ. Feine Nadeln aus Benzol, die Krystallbenzol enthalten, das imter ver- 

 mindertem Druck bei 100° entweicht. Schmelzpunkt bei raschem Erhitzen nach vorherigem 

 Sintern bei 108° (korr.). Leicht lösUch in Alkohol, viel schwerer in Wasser. Wenn 3 g der 

 Substanz zwei Tage lang mit 29,7 ccm i/g-Normalnatronlauge geschüttelt werden, so tritt voll- 



1) Auwers, Ännalen d. Chemie u. Pharmazie 29S, 238 [18961. — Bentley u. Perkin, 

 Joum. Cham. Sog. 13, 49 [1898]. 



2) Crossley u. Le Soeur, Joum. Chem. See. 15, 168 [1899]. 



3) E. Fischer u. W. Schmitz, Berichte d. Deutsch, chem. Gesellschaft 39, 351 [1906]. 

 *) E. Königs u. B. Mylo, Berichte d. Deutsch, chem. Gesellschaft 41, 4438 [1908]. 



5) P. Bergell u. Th. Brugsch, Zeitschr. f. physiol. Chemie 61, 97—103 [1910]. 

 8) P. Bergell u. H. v. Wülfing, Zeitschr. f. physiol. Chemie 64, 348—366 [1910]. 



7) P. Bergell u. H. v. Wülfing, Zeitschr. f. physiol. Chemie 64, 363—364 [1910]. 



8) J. Max, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 369, 280 [1909]. 



9) E. Königs u. B. Mylo, Berichte d. Deutsch, chem. Gesellschaft 41, 4438—4439 [1908]. 



