Aliphatische Aminosäuren. 577 



wasserfreies Bnicin zu und erwärmt auf dem Wasserbade, bis Lösimg eintritt i). Nach 12 stün- 

 digem Stehen krystaUisiert das aktive Brucinsalz, das bei der Spaltung mit Alkaü d-Formyl- 

 leucin gibt. Schmale Prismen aus Wasser. Kryitalle rhombisch-sphenoidisch, meist säulen- 

 förmig nach c und tafeUg nach (110). Gewöhnlich ist nur (110) und (001) entwickelt, zuweilen 

 untergeordnet (011) und (010), ganz selten das rechte Sphenoid (111). Ätzfiguren auf rechts 

 (110) haben die unsymmetrische Form eines Rechtecks mit Abschrägung nach rechts iinten, 

 auf links (110) die gleichen Figuren mit Abschrägimg nach links oben. Das gerade Ende der 

 Ätzfiguren ist dem Sphenoid zugekehrt 2). Achsenebene ist (001). Schmelzpunkt unscharf 

 zwischen 139 — 142° (141 — 144° korr.), nachdem schon bei 137° Erweichen eingetreten war. 

 [a]f» = +19,2° (1,3347 g in 13,3 ccm abs. Alkohol) [a'§? = -f 18,8° (1,3446 g in 13,4 ccm 

 abs. Alkohol)2). Kann direkt in d-a-Bromisocapronsäure übergeführt werden, indem 10 g mit 

 45 ccm 20 proz. Brom wasserstoffsäure 1 Stunde am Rückflußkühler gekocht werden, wobei 

 die Hydrolyse eintritt und die zur Trockne eingedampfte Lösung in bromwasserstoffsaurer 

 Lösung bei 0° mit Stickoxyd und Brom behandelt i). Nach subcutaner Injektion von 

 d-FormyUeucin in Form des Natriumsalzes an Kaninchen konnten aus 4,0 bzw. 3,5 g, 3,6 

 bzw. 3,2 g d-Formylleucin zurückgewormen werden 3). 



d-Benzoylleucin*) CisHi^NOg. Mol.- Gewicht 235,15. Entsteht bei der Spaltung 

 von d, l-BenzoyUeucin durch das Ctnchoninsalz. 30 g d, l-Benzoylleucin und 37,7 g Cinchonin 

 werden fein zerrieben und in 3 l siedenden Wassers gelöst. Beim Erkalten scheidet sich zu- 

 nächst eine kleine Menge des Salzes als zähe Masse ab, dann folgen farblose Nadeln, welche 

 aus 100 T. siedenden Wassers umkrystaUisiert werden. Ausbeute 60% an Reinprodukt und 

 25^0 weniger reinen Materials. Das Cinchoninsalz bildet farblose, meist zu Büscheln ver- 

 einigte Nadeln. Schmelzp. 85°. Sehr leicht lösUch in heißem Alkohol und krystaUisiert beim 

 Abkühlen in biegsamen Nadeln. Li Äther ebenso lösüch wie in heißem Wasser. Zur Darstellung 

 des d-Benzoylleucins werden 20 g fein gepulvertes Cinchoninsalz in 500 ccm Wasser suspendiert, 

 mit 50 ccm NormalalkaU versetzt und auf dem Wasser bade digeriert. Nach dem Erkalten 

 wrd das Filtrat von Cinchorün auf etwa 40 ccm eingedampft, mit Äther extrahiert und mit 

 Ligroin versetzt. Kurze, derbe Prismen, die 1/2 Mol. Krystalläther enthalten, welcher durch 

 zweistündiges Erwärmen unter vermindertem Druck auf 50° entweicht. Die ätherhaltige 

 Substanz schmilzt gegen 60°, die ätherfreie Verbindung bei 104 — 106° (105 — 107° korr.). 

 Letztere läßt sich auch direkt aus der Lösung in Äther + Ligroin durch Einimpfen von äther- 

 freien Krystallen gewinnen. Löslich in etwa 120 T. kochenden Wassers, [a]!," = — 6,39° 

 (0,9924 g in 6 ccm Normalkalilauge). 



.'j-NaphthalinsuIfo-d-leucinamid. ^) Die Lösung des freien d-Leucinamids entsteht 

 bei der Pankreatinverdauung von d, 1-Leucinamidbromhydrat. 3 g d, 1-Leucinamidbromhydrat 

 wird mit Pankreatin, das 24 Stunden der Selbstverdauung ausgesetzt war, verdaut unter 

 Zusatz von wenig Soda. Nach 48 Stunden wird mit 15 ccm Normalnatronlauge versetzt, 

 mit Naphthalinsulfochlorid 4 Stunden geschüttelt und der Niederschlag aus heißem Alkohol 

 umkrystaUisiert. Spießartige Krystalle. Schmelzp. 204 — 205°. Die Lösung in alkaUschem 

 50 proz. Alkohol dreht im 2 dm-Rohr tx = 2,4° nach rechts (0,4 g in 10 ccm Normalnatronlauge 

 + 10 ccm Alkohol). 



d'-<x-Guanido-isooapronsäure ^) (d-a-Aminocaprocyamin) 



NH2 • C • NH • CH • CH2 • CH\^3 = C7H15N3O2 - 



NH COOH 



Mol. -Gewicht 173,15. Aus d-a-Brom-isocapronsäure mit einer konz. Guanidinlösimg , wie 

 die l'-Verbindung. Zeigt ähnUche Eigenschaften wie der d,l- Körper, [a]!? = — 4,08^ in 

 Normalsalzsäure (0,2790 g Substanz, Gesamtgewicht 3,0102 g). Die Reaktion voUzieht sich 

 auch hier unter starker Racemisierung. 



d-a-Bromisocapronsäure7) (€113)2 CH CHg CHBr 00011 = CgHuOaBr. Mol.-Gewicht 

 195,01. 10 g Formyl-d-leucin werden in 45 ccm 20 proz. Brom wasserstoffsäure 1 Stunde am 



1) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft $9, 2928—2930 [1906]. 



2) E. Fischer u. O. Warburg, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 38, 3997—4005 [1905]. 



3) A. Magnus -Levy, Biochem. Zeitschr. 6, 555 — 558 [1907]. 



*) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. GeseUschaft 33, 2370—2382 [1900]. 

 5) P. Bergeil u. H. v. Wülfing, Zeitschr. f. physiol. Chemie W, 348—366 [1910]. — 

 F. Bergeil u. Th. Brugsch, Zeitschr. f. physiol. Chemie «T, 99 [1910]. 



«) H. Ramsay, Berichte d. Deutsch, ehem. GeseUschaft 43, 1139 [1909]. 



') E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. GeseUschaft 39, 2929—2930 [1906]. 



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