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Rückflußkühler gekocht, wobei völh'ge Hydrolyse eintritt. Der nach dem Verdampfen erhaltene 

 Rückstand wird in 25 ccm 20proz. Bromwasserstoffsäure gelöst, 15 g Brom zugefügt und unter 

 Kühlung 3 Stunden Stickoxyd eingeleitet, dann nochmals 6 g Brom zugesetzt und weiter 

 2 Stunden Stickoxyd eingeleitet. Nach Verjagung der Hauptmenge des überschüssigen Broms 

 wird das öl in Äther gelöst, der Rest des Broms mit schwefliger Säure reduziert, die ätherische 

 Lösung gewaschen, getrocknet, verdampft und die Isocapronsäure unter 0,3 mm Druck destil- 

 liert, wobei sie zwischen 90 — 92° übergeht. Farblose Flüssigkeit, die selten einen kleinen Stich 

 ins Grüne hat. Ausbeute 75% der Theorie. Entsteht auch bei der Spaltung der d, 1-a-Brom- 

 isocapronsäure durch das Brucinsalz, wobei die d- Verbindung in den Mutterlaugen bleibt. 

 Die Reinigung des Salzes und ihre Hydrolyse gesclüeht in der bei der 1-Verbindung angegebenen 

 Weise. Ausbeute 13,3% der Theoriei). Dichte 1,358. [afo bei verschiedenen Darstellungen 

 + 42,4° bis 44,7°. Ein durch Krystallisation des Brucinsalzes gereinigtes Präparat zeigte 

 [«Id = +49,4° 2). Bei der Behandlung mit Ammoniak geht es in 1-Leucin über^). Bei 

 der Destillation des Produktes traten bei E. Abderhalden und L. Web er 2) oft Schwierig- 

 keiten ein, indem ein Teil 100° höher siedete. Während der Destillation oder bald nachher 

 trat Zersetzung ein, und dann zeigte das Produkt den richtigen Siedepunkt. Die Drehung 

 der höher schmelzenden Verbindung ist eine ähnüche wie die der normalen Säure. Die höher 

 siedende Säure enthält ein Atom Brom mehr. Weitere Untersuchungen sind noch nötig2). 



d-«-Bromisocapronylclilorid.3) Bei der Behandlung von d-a-Bromisocapronsäure mit 

 Phosphorpentachlorid. DestiUiert bei 0,5 mm Druck bei 40 — 42°. Ausbeute 80 — 85% der 

 Theorie. 



d-a-Bromisocapronsäureäthylester.*) Man trägt 5 g 1-Leucinäthylester in 25 ccm 

 Bromwasserstoffsäure von 20% ein, kühlt stark ab, fügt 5 g Brom zu und leitet 1 Stunde Stick- 

 oxyd ein, dann setzt man nochmals 2,5 g Brom zu und setzt noch I1/2 Stunden das Einleiten 

 von Stickoxyd fort. Nach dem Entfärben mit schwefliger Säure wird das öl ausgeäthert, 

 mit Natriumbicarbonat gewaschen, getrocknet imd unter 0,2 — 0,4 mm Druck destilliert. 

 Dabei geht es zwischen 45 imd 55° über. Das Präparat drehte im 2 dm-Rohr bei 20°, 14° nach 

 rechts. Die Reaktion vollzieht sich demnach unter starker Racemisierung. 



Isoleucin^) (a-Ammo-/?-methyl-/?-äthylpropionsäure).*) 



Von 



Geza Zempl6n-Selmeczbänya. 



Mol.-Gewicht 131,11. 



Zusammensetzung: 54,97% C, 9,99% H, 10,69% N. 



CßHisOaN. 



^3\5h . CH(NH2) • COOH 

 v/2^6^ 



Vorkommen von d-isoleucin: WahrscheinUch in 8 — 9tägigen Keimpflanzen von Vicia 

 sativa'). ■ — In der Rübenmelasse 8). 



Bildung von d-ISOleucin: Entsteht bei der Hydrolyse der Proteine neben Leucin. Nach- 

 gewiesen zwischen den Spaltungsprodukten der Eiweißsubstanzen aus Lupinensamen 9), der 

 Eihaut von ScyUium stellare i"), des CaseinsU), des Ovalbumins, der Schwämme, des Homsi2). 



1) E. Fischer u. H. Carl, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 39, 3996—3999 [1906]. 



2) E. Abderhalden u. L. E. Weber, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 43, 2439 

 bis 2431 [1910]. 



3) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 39, 2929—2930 [1906]. 



4) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 40, 502 [1907]. 



ß) F. Ehrlich, Zeitschr. d. Vereins d. deutsch. Zuckerind. 1903, 809—829. 



6) F. Ehrlich, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 40, 2538—2562 [1907]. 



7) B. Schulze u. E. Winterstein, Zeitschr. f. physiol. Chemie 45, 38—60 [1905]. 



8) F. Ehrlich, Berichte d. Deutsch, ehem. GeseUschaft 3T, 1809—1890 [1904]. 



») E. Winterstein u. E. Pantanelli, Zeitschr. f. physiol. Chemie 45, 61—68 [1905]. 



10) F. Pregl, Zeitschr. f. physiol. Chemie 56, 1—10 [1908]. 



11) R. Weitzenböck, Monatshefte f. Chemie 2T, 831—838 [1906]. 



12) F. Ehrlich u. A. Wendel, Biochem. Zeitschr. 8, 399—437 [1908]. 



