Aliphatische Aminosäuren. 579 



Nach einer möglichst quantitativen Bestimmung entsteht aus Casein 1,43% *), aus Fibrin- 

 Heteroalbumose 3% 2). Bildet sich bei der Verdauung von Blutfibrin mit Pankreatin 

 (Rhenania) neben Leucin^). 



Das aus d- Amylalkohol entstehende d-Valeraldehyd läßt sich mit Blausäure und Am- 

 moniak in d-Valeronitril überführen, das bei der Verseifung ein Gemisch von d-Isoleucin 

 und d'Allo-Lsoleucin gibt 3), nach folgendem Schema*): 



^^5'^CH • CHa • OH (d-Amylalkohol) 



-H20 



^^^»X^ . cHo (d-Valeraldehyd) 



I +HCN + XH3 

 * -H2O 



(f gä^CH ■ CHCNHg) • CN (d-Valeroamidonitril) 



I +2H2O 

 " -NH3 



^PS^^OH ■ CHXH2 • COOH (a-Amino-methyläthvlpropionsäure = Isoleucin). 



Bei der Behandlung von l-a-Brom-/?-methyl-/?-äthylpropionsäure mit Ammoniak»). 

 — 1-Isoleucin gibt bei der Behandlung mit Nitrosylbromid d-a-Brom-/^-methyl-/?-äthyl- 

 propionsäure, welche mit Thionylchlorid in das Säurechlorid übergeht. Bei der Hydrolyse 

 des d-Isoleucylglycins, welches bei der Einwirkung von Glykokoll imd Ammoniak auf das 

 Produkt entsteht, erhält man d-Isoleucin s). d, l-Formyüsoleucin läßt sich durch das Bru- 

 cinsalz in den optisch aktiven Komponenten spalten. Aus den Mutterlaugen der 1-Ver- 

 bindimg läßt sich das d-Isoleucin als Brucinsalz der Formylverbindung isoUeren^). 



Bildung von d, l-lsoleucin: Entsteht aus sekimdärem Butyljodid, wenn man dieses mit 

 Natriumacetessigester kuppelt und den entstehenden sekundären Butylacetessigester mittels 

 Nitrosylsulfat in schwefelsaurer Lösung in Essigsäure und Oxünino-sek-butylessigsäureäthyl- 

 ester spaltet. Durch Reduktion des Esters in kalter alkoholischer Lösung mit Natriumamalgam, 

 unter fortwährendem Zusatz von salzsäurehaltigem Alkohol, entsteht d, 1-Isoleucinäthy- 

 ester'). Noch besser geschieht die Reduktion in alkoholischer Lösung mit Zinkstaub und 

 alkoholischer Salzsäure in der Kälte, wobei die Ausbeute 60 — 70°o des angewandten Esters 

 beträgt 8). Aus sekimdärem Butyljodid oder Bromid durch die Malonestersynthese, Bromierung 

 der entstehenden Malonsäure und Behandlung des Bromkörpers mit Ammoniak nach folgendem 

 Schema»): 



C2H5 • CHBr • CH3 + CHNa(COO • C2H5)2 -> C2H5 • C!H(CH3) ■ CH(COO • C2H5), -> 

 -)■ C2H5 • CH(CH3) • CH(C00H)2 -v C2H5 • CH{CH3) • CH2(C00H) -> 

 -> C2H5 ■ CH{CH3)CHBr • COOH -> CgHs • CHCCHg) • CH(NH2) • COOH. 



Bildung von l-lsoleucin: Bei der Behandlung von d,-a-Brom-/?-methyl-/?-äthylpropion- 

 säure mit •25proz. wässerigen Ammoniak 3 Tage bei 37° i"). Bei der Spaltung der Formyl- 

 verbindung durch das Brucinsalz 6). 



1) P. A. Levene u. D. D. van Slyke. Joum. of biol. Chemistry S, 419—430 [1909]. 



2) P. A. Levene, D. D. van Slyke u. F. J. Birchard, Joum. of bioL Chemistry 8, 269 

 bis 284 [1910]. 



3) F. Ehrlich, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft JT, 1809—1890 [1904]. 

 *) F. Ehrlich, Zeitschr. d. Vereins d. d. Rübenzuckerind. 53, 554 [1905]. 



^) E. Abderhalden, O. Hirsch u. J. Schuler, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 

 4t, 3394—3410 [1909]. 



6) R. Locquin, BuUetin de la Soc. chim. [4] I, 595—601 [1907]. 



") L. Bouveault u. R. Locquin, Compt. rend. de TAcad. des Sc. 141, 115 — 117 [1905]. 



8) L. Bouveault u. A. Locquin, BuUetin de la Soc. chim. [3] 35, 965—969 [1906]. 



») F. Ehrlich, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 41, 1453—1458 [1908]. — W. Brasch 

 u. E. Friedmann, Beiträge z. ehem. Physich u. Pathol. II, 376—380 [1908]. 



^°) E. Abderhalden, P. Hirsch u. J. Schuler, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 

 42, 3394—3410 [1909]. 



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