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Formyl-d-isoleucln. Entsteht bei der Spaltung von d, l-Formyl-isoleucin durch das 

 Brucinsalz. Krystalle, die nach vorherigem Sintern bei 154°, bei 156 — 157° schmelzen i). 



Benzoyl-d-isoIeuciii2) CiaHjyNOs. Mol.-Gewicht 235,15. 3 g d-Isoleucin werden mit 

 23 ccm Normalnatronlauge und 60 ccm Wasser gelöst und in die Lösung unter Schütteln in 

 kleinen Portionen 11,5g Natriumbicarbonat und 9,6 g Benzoylchlorid eingetragen. Das beim 

 Ansäuern des Filtrates ausgefallene Gemisch von Benzoylkörper und Benzoesäure wird nach 

 dem Trocknen, zur Entfernung der Benzoesäure, mit Benzol in der Kälte geschüttelt und 

 der Rückstand aus heißem Wasser umkrystallisiert. Ausbeute 3 g. Farblose, lange, glänzende 

 Nädelchen oder Stäbchen. Sintert bei 114° und schmilzt bei 116 — 117°. Sehr schwer löslich 

 in kaltem Wasser, bedeutend leichter in heißem. Schwer, aber merkbar löslich in Ligroin 

 und Schwefelkohlenstoff. Sehr leicht löslich in Alkohol, Äther, Essigäther und Aceton, leicht 

 in warmem Benzol oder Toluol. [c<]u in alkalischer Lösung = +26,36° (1,4612 g in 9 ccm 

 Normalnatronlauge; Gesamtgewicht 19,6544). 



Benzolsulfo-d-isoleucin2) CH3 • CH • (C2H5) ■ CH(NH • SOaCgHs) = C12H17NO4S. 

 Mol.-Gewicht 271,22. 2,5 g d-Isoleucin werden in 20 ccm Normalnatronlauge gelöst und in 

 kleinen Portionen unter Schütteln 7,5 g Benzolsulfochlorid und 30 ccm 22proz. Kalilauge 

 zugefügt. Das beim Ansäuern des Filtrates ausfallende öl erstarrt beim Reiben krystallinisch. 

 Es wird aus Benzol umkrystallisiert. Ausbeute 3 g. Farblose, lanzettförmige Nadeln oder 

 Stäbchen. Schmelzp. bei 149 — 150° zu einer klaren Flüssigkeit nach vorherigem Sintern. 

 Leicht löslich in heißem Wasser, Benzol, Toluol und Chloroform; sehr leicht in kaltem Alkohol, 

 Äther, Aceton und Essigäther; fast unlöslich in Ligroin und Schwefelkohlenstoff. [a]j? in 

 alkalischer Lösung == — 12,04° (1,501 gin 6 ccm Normalnatronlauge; Gesamtgewicht 19,7118 g). 

 Ein synthetisches Präparat gab Krystalle aus Benzol, die Krystallbenzol enthielten, und nach 

 dem Entweichen des Benzols zeigten sie den Schmelzp. 149°; [«]!)''= — 11° 63' in 7,37 proz. 

 Lösung in 1/3 n-Natronlauge. 



d-Isoleucinphenylisocyanat3) CigHigNaOg. Mol.-Gewicht 250,16. 2 g d-Isoleucin 

 werden in 16 ccm Normalnatronlauge gelöst, stark abgekühlt und allmählich in kleinen Por- 

 tionen Phenylisocyanat (2 g) zugegeben. Der beim Ansäuern des Filtrates ausfallende Nieder- 

 schlag wird in wenig kaltem Alkohol gelöst und bis zur Trübung mit Wasser versetzt. Weiße 

 glänzende Blättchen. Schmelzp. 119 — 120° unter Aufschäumen zu einer klaren Flüssigkeit. 

 Unlöslich in kaltem Wasser, leicht löslich in heißem Wasser und in Chloroform. Sehr leicht 

 löslich in kaltem Alkohol, Äther, Aceton, Essigäther, schwer in Benzol, noch schwerer in 

 Ligroin und fast gar nicht in Schwefelkohlenstoff. [«Id* in alkalischer Lösung = +14,92° 

 (0,8124 g, Gesamtgewicht 15,4248 g). 



d - Isoleucinphenylisocyanatanhydrid, d - Isoleucinphenylhydantoin ») C13H16O2N2 . 

 Mol.-Gewicht 232,15. 1 g d-Isoleucinphenylisocyanat wird mit 100 ccm Salzsäure vom spez. 

 Gew. 1,124 Übergossen und über freier Flamme auf ca. 25 ccm eingedampft. Beim Erkalten 

 gewinnt man 0,7 g Rohprodukt, das aus Ligroin umkrystallisiert wird. Zentimeterlange, 

 seidenglänzende Nadeln. Schmelzp. 78 — 79°. Schwer löslich in kaltem Wasser und in Ligroin, 

 leichter löslich in heißem Ligroin als in heißem Wasser. Spielend leicht löslich in allen übrigen 

 Lösungsmitteln, auch in Amylalkohol, Pyridin, Nitrobenzol und AniUn. Dreht in alkoholischer 

 Lösung stark nach Unks. 



a-Naphthylisocyanat-d-isoleucin*) C17H20O3N2. Mol.-Gewicht 300,18. Aus 0,36 g 

 Isoleucin, 5 ccm Normalnatronlauge, 60 ccm Wasser und 0,8 g a-Naphthyüsocyanat. Aus- 

 beute 83%. Farblose Nadeln, die bei 176° erweichen und unter Aufschäumen bei 178° 

 schmelzen. 



d-a-Brom-^-methyl-/3-äthylpropionsäure5) _^2^)CH • CHBr • COOK = CgHnOaBr. 



C2XI5 



Mol.-Gewicht 195,01. 5 g Formyl-1-isoleucin werden eine Stunde mit 23 ccm 20 proz. Brom- 

 wasserstoffsäure am Rückflußkühler gekocht, dann die Flüssigkeit unter vermindertem Druck 

 zur Trockne verdampft. Das Isoleucinbromhydrat wird in I21/2 ccm 20 proz. Bromwasser- 

 stoffsäure gelöst und in der Kälte portionenweise mit 7,5 g Brom, unter gleichzeitigem Ein- 

 leiten von Stickoxyd, versetzt. Das Einleiten von Stickoxyd \*ard 21/2 Stunden fortgesetzt 



1) R. Locquin, Bulletin de la Soc. chim. [4] I, 595—601 [1907]. 



2) F. Ehrlich, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 37, 1828—1829 [1904]. 



3) F. Ehrlich, Berichte d. Deutsch, ehem. GeseUschaft 3T, 1829—1830 [1904]. 



4) C. Neuberg u. E. Rosenberg, Biochem. Zeitschr. 5, 456—460 [1907]. 



5) E. Abderhalden, P. Hirsch u. J. Schuler, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 

 «, 3394—3410 [1909]. 



