Aliphatische Aminosäuren. 585 



und nach Zugabe von weiteren 3 g Brom noch 1 1/2 Stunden fortgeführt. Nach dem Durchleiten 

 von Luft wird der Rest des Broms mit schwefliger Säure entfernt und die Bromverbindung 

 ausgeäthert, gewaschen und getrocknet, nachher unter 2 mm Druck destiUiert. Zur Reinigung 

 wird die rohe Säure (2,25 g) aus Petroläther umkrystaUisiert. Schmelzp. 39°, nachdem schon 

 bei 30° Erweichen auftritt. Siedepunkt unter 2 mm Druck 102°. [a]!," in Benzol = +26,48° 

 (+0,2°). (0,4016 g, Gesamtgewicht 4,0130 g.) Bei der Einwirkung von wässerigem Ammoniak 

 wird es in 1-Isoleucin überführt. Mt Thionylchlorid auf 60° erhitzt, entsteht d-a-Brom-/?- 

 methyl-y^-äthylpropionylchlorid. 



Derivate von d, l-lsoleucin : d, 1-Isoleucinkupferi) C12H24N2O4CU . Mol. -Gewicht 

 323,78. Blaßblaue, beim Befeuchten tiefblaue Blättchen. Löst sich verhältnismäßig leicht 

 in Wasser mit intensiv blauer Farbe und ist deutlich löslich in Methylalkohol, wenn auch 

 schwerer als das Kupfersalz des d-Isoleucins. 



d, l-Isoleucylchloridchlorhydrat. 2) Entsteht bei der Einwirkung von Phosphor- 

 pentachlorid auf das in Acetylchlorid suspendierte d, l-Isoleucin2). 



d, l-Isoleucinäthylester.3) Farblose Flüssigkeit von angenehmem Geruch. Siedepimkt 

 bei 15 mm Druck 90—92°; spez. Gewicht DJ = 0,957. 



d,l-rormyllsoleuclnäthylester*) CH3 • CH(C2H5) • CH(NHCOH) • COOC2H5 = 

 C9H17O3N. Mol. -Gewicht 187,15. Durch 3 — 4 stündiges Erhitzen des Isoleucinäthylesters mit 

 l^/2facher Menge wasserfreier Ameisensäure auf 130°. Flüssigkeit. Siedepunkt bei 17 mm 

 163°. Dichte DJ: 1,056. 



d, l-Benzoylisoleucinäth>iester3)s) CH3 • CH2 • CH(CH3) ■ CH(NHCO • CßHs) 

 •COOCaHs^ C15H21O3N. Mol.-Gewicht 263,18. Bei der Einwirkung von Benzoylchlorid 

 in der Kälte auf den Ester in Gegenwart von Pyridin, öl. Siedepunkt bei 19 mm Druck 213 

 bis 214°. 



d, 1 - Formylisoleucüis) C2H5 • CH(CH3) • CH(NHCHO) • COOK = C7H13O3N. Mol.- 

 Gewicht 159,11. Bildet sich bei der Behandlung des d, 1-Isoleucins mit Ameisensäure nach 

 E. Fischerund O. Warburg ß). KrystaUe aus heißem Wasser. Schmelzp. 121^ — 122°. 



d, l-Benzoylisoleucin.3) Beim Verseifen von «-Benzoyl-d, 1-isoleucinäthylester mit 

 alkoholischer Kalilauge. Schmelzp. 115° 3). 



d, l-Benzolsulfoisoleucin7) CH3 CH(C2H5) • CH(NH • S02C6H5)COOH = C12H17O4NS. 

 Mol.-Gewicht 271,22. Kleine KrystaUe aus Benzol. Schmelzp. 169°. 



d, l-a-Methjlanüno-,9-methyl-f?-äthylpropionsäure8) ^^ ^CH • CH • NH • CH3 = 



COOH 



C7H15NO0. Mol.-Gewicht 145,13. Aus Bromisobutyl essigsaure (bei der Bromierung von 

 Brombutylmalonsäure und nachheriger Abspaltung von Kohlensäure bereitet) mit 33proz. 

 Methylaminlösung nach 14tägigem Stehen bei Zimmertemperatur. Farblose, garbenförmig 

 angeordnete Nadeln aus SOproz. Alkohol. Sublimiert bei 280"^ ohne vorher zu schmelzen. 

 — Nach Eingabe von 5 g an Hund (9,2 kg) betrug der Quotient C : N im Harne des Ver- 

 suchstages 0,830, derselbe der Vor- und Nachperiode im Mittel 0,794. Es sind also nur 0,468 g 

 oder 9,36°p der eingeführten Aminosäure wieder ausgeschieden. 



Derivate von i-lsoleucin: 1 - Formylisoleucin CH3 CH(C2H5) CH(NHCOH) COOK. 

 Mol.-Gewicht 159,11. Entsteht bei der Spaltung des d, 1-FormyUsoleucins durch das Brucin- 

 salz. Nadeln aus Wasser, durchscheinende KrystaUe aus Alkohol'). Schmelzp. bei 156 — 157°, 

 nachdem schon bei 154° Sinterung eintritt*). [«]!,'* = —24,28° (+0,2°)2); [a]^ = —27° 76' 

 in lOproz. abs. alkohoUscher Lösung"). Läßt sich nach der Hydrolyse mit Bromwasserstoff 

 mit Brom und Stickoxyd in d-a-Brom-/;-methyl-/?-äthylpropionsäure überführen 2). 



1-Benzoylisoleucin') C13H17O3N. Mol.-Gewicht 235,15. Nadeln aus Benzol. 

 Schmelzp. 118°. UnlösUch in Petroläther. [al^ in 7,04 proz. Lösung in i/2n-Natronlauge 

 = —26° 03'. 



1) F. Ehrlich, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 41, 1453—1458 [1908]. 



2) E. Abderhalden, P. Hirsch u. J. Schuler, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 

 42, 3394—3410 [1909]. 



3) L. Bouveault u. R. Locquin, Compt. rend. de rAcad. des Sc. 141, 115—117 [1905]. 

 *) R. Locquin, Bulletin de la See. chim. [4] I, 595—601 [1907]. 



5) L. Bouveault u. R. Locquin, Bulletin de la Soc. chim. [3] 35, 965—969 [1906]. 



8) E. Fischer u. 0. Warburg, Berichte d. Deutsch, ehem. GeseUschaft 38, 3997— 4005 [1905]. 



7) R. Locquin, Bulletin de la Soc. chim. [4] 1, 601—607 [1907]. 



*) E. Friedmann, Beiträge z. ehem. Physiol. u. Pathol. II, 189—190 [1908]. 



