Aliphetische Aminosäuren. 589 



Durch Zusammenbringen von Rechts- und linksasparaginsäurei). Bei mehrstündigem Er- 

 hitzen von d- oder l-Asparagin mit (2 Mol.) Salzsäure (spez. Gew. 1,107) auf 170— 180°*). 

 Beim Kochen von Aminosuccinimid mit Barytwasser 3). Beim Eindampfen der wässerigen 

 Lösung von fumarsaurem Hydroxylamin*). 



Darstellung der I-Asparaginsäure: 1. Aus Rülsenmelasse: Man föllt mäßig verdünnte 

 Melasse mit Bleiessig und das Fütrat davon mit salpetersaurem Quecksüberoxydul. Der 

 Quecksilbemiederschlag wird mit H2S zerlegt und die Lösung verdunstet. Die abgeschiedenen 

 Krystalle wäscht man mit Alkohol^). Zur Reinigung fällt man die warme, wässerige Lösimg 

 der Asparaginsäure mit Kupferacetat, filtriert nach dem Erkalten und zerl^ den Niederschlag 

 mit H2S 6). 



2. Aus Asparagin: Asparagin wird 3 Stunden lang mit (2 Mol.) Salzsäure (119 g HCl 

 im Liter) am Kühler gekocht imd die Lösimg mit (1 Mol.) Ammoniak (enthaltend 55 g NH3 

 im Liter) versetzt"). 



3. Durch Spaltimg der d, 1-Benzoyl- Asparaginsäure (vgl. diese) mittels Brucin in Ben- 

 zoyl-d-Asparaginsäure und Benzoyl-1-Asparaginsäure, wobei die Hauptmenge der letzteren 

 sich ausscheidet. Die 2Jerlegung der Benzoylverbindung geschieht durch 2^/2 stündiges Erhitzen 

 auf 100° mit der Sfachen Menge lOproz. Salzsäure»). 



Darstellung der d- Asparaginsäure: Durch Zerlegung der Benzoyl-1- Asparaginsäure auf 

 dieselbe Weise*). 



Darstellung der d, I- Asparaginsäure: Beim Erhitzen von aktiver Asparaginsäure mit 

 Salzsäure auf 170— 180°9). 



Bestimmung: Nach der Estermethode i**). Nach der Hydrolyse eines Eiweißkörpers 

 wird stark im Vakuum eingedampft und mit Salzsäure gesättigt. Es fällt beim Stehen in der 

 Kälte Glutaminsäurechlorhydrat aus (vgl. die Bestimmung der Glutaminsäure). Nach Ent- 

 femimg dieses wird zum Sirup eingedampft imd mit abs. Alkohol und Salzsäuregas verestert. 

 Darauf wird der Glykokollester als Chlorhydrat durch Einimpfen eines Krystalles von solchem 

 und Stehenlassen in der Kälte entfernt, nochmals eingedampft und von neuem verestert. 

 Die in Freiheit gesetzten Ester") werden unter vermindertem Druck fraktioniert destilliert, 

 wobei der Ester der Asparaginsäure in der vierten bei 175° imd 0,1—0,5 mm Druck über- 

 gehenden Fraktion vorhanden ist. Aus dieser Fraktion wird zuerst der Phenylalaninester 

 durch Versetzen mit der 5 fachen Menge Wasser und Ausschütteln mit Äther entfernt. Die 

 wässerige Lösung der übrigen Aminosäuren wird durch 2 stündiges Erwärmen mit der doppelten 

 Menge an Baryt racemisiert. Beim mehrtägigen Stehen bei gewöhnlicher Temperatur 

 krystaUisiert das Bariumsalz der Asparaginsäure in Drusen aus. Es wird durch Kochen 

 mit Schwefelsäure zerlegt und die reine Asparaginsäure nach quantitativer Entfernung 

 der überschüssigen Schwefelsäure mittels Baryts nach dem Eindampfen ihrer wässerigen 

 Lösung gewonnen. Genaue Daten sind unbedingt im Original oder dem zitierten Buch 

 von Abderhalden nachzulesen. Die Bestimmung der Asparaginsäure ist nur annähernd 

 quantitativ. 



Physiologische Eigenschaften: Ebenso wie das Asparagin ist die Asparaginsäure zur 

 Heranzucht einer gärkräftigen Hefe als Stickstoffquelle geeignet 12). Racemische Asparagin- 

 säure wurde bei spontaner Infektion durch Pilzwachstum unter Verbrauch der natürUchen 

 Komponente rechtsdrehendi»). Aus 1-Asparaginsäure entsteht bei der Fäulnis Bemstein- 



1) Piutti, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft IS, 1694 [1886]. 



2) Piutti, Gazzetta chimica ital. IT, 186 [1887]. 



3) Körner u. Menozzi, Gazzetta chimica itaL 17, 174 [1887]. 



*) Tanatar, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft », 1478 [1896]. 

 .5) Scheibler, Zeitschr. f. Chemie 18CC, 278. 



^) Hofmeister, Annalen d. Chemie und Pharmacie I8J, 21 [1877]. 



") Schiff, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft IT, 2929 [1886]. — Dessaignes, Annalen 

 d. Chemie u. Pharmazie 85, 88 [1852]. 



8) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 32, 2451 [1899]. 



9) Michael u. Wing, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft IT, 2984 [1886]. 

 1°) E. Fischer, Zeitschr. f. physiol. Chemie 53, 151 [1901]. 



^^) E. Abderhalden, Neuere Ergebnisse auf dem Gebiete der speziellen Eiweißchemie. Jena 

 1909, S. 17. 



12) H. Pringsheim, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 39, 4048 [1906]; Biochem. 

 Zeitschr. 5, 121 [1907]. 



13) Engel, Compt. rend. de l'Acad. des Sc. IK, 1734 [1888]. 



