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Benzoylasparaglnsäurediraethylester CiaHisOgNi). Nadeln. Schmelzp. 92,5 ° (korr.) aus 

 Benzoylasparaginsäure, Methylalkohol und Salzsäuregas. 



Benzoylasparagm-/^-methylester-A-säure CiaHigOgN^ CHg— NH(CeHsCO) • COOH 



I 



CH • COOCH3 

 durch Verseifen des Neutralesters mit dem halben Mol. -Gew. KOH. Prismatische Täfelchen 

 aus Wasser. Schmelzp. 154° (korr.). 



Beim Erhitzen von Asparagin oder Asparaginsäure auf 120 — 140 ° im Salzsäurestrom und zu- 

 letzt auf 200° wurde ein in Wasser schwer löslicher Körper Ci6Hi4N409(= 4 C4H7NO4 — THgO) 

 und ein in Wasser unlöslicher Körper C32H26N8O17 + 6 HgO (= 8 C4H7NO4 — 15 HgO) er- 

 halten 2). Beide lösen sich in Ammoniak und gehen beim Kochen mit Baryt in Asparaginsäure 

 über2). Der Körper CagHaeNgOiy hält unterhalb 100° I2H2O3) Verhalten gegen NH3*). 

 Bei gleicher Behandlung mit Salzsäure wurde andererseits der in Wasser unlösliche Körper 

 C8H8N2O5 imd die in Wasser löslichen Körper C12H17N3O10 und C16H22N4O13 erhalten ß). 



Tetraspartid C16H14O9N4 entsteht, neben anderen Produkten, zu 10 — 20% beim Er- 

 hitzen von trockner Asparaginsäure auf Temperaturen oberhalb 130°<>). Vereinigt sich mit 

 Ammoniak, Anilin und Phenylhydrazin. Bei längerem Erwärmen mit Wasser oder beim Er- 

 wärmen mit KOH entsteht daraus die 



Tetraspartsäure C16H22O13N4. Zu kugeligen Aggregaten vereinigte Nadeln aus Wasser. 

 Unlöslich in Alkohol 5). — Ci6Hi80i3N4 • Cug. Blaues Pulver. Über die Einwirkung von 

 salpetriger Säure auf Tetraspartsäure vgl. Schiff '). 



Oktaspartsäure C32H42O25N8 + 3 H2O (bei 90°). — Entsteht neben anderen Pro- 

 dukten bei 208tündigem Erhitzen von trockner Asparaginsäure auf 190 — 200° s). — Gelb- 

 liche, glasige Masse. Unlöslich in Alkohol. — Über die Einwirkung von salpetriger Säure 

 vgl. Schiff 7). 



Salze: C32H34025N8(NH4)8 . Gelb. - C32H41O25N8 • K. - C32H34O2BN8 • K« + H2O . 

 — C32H34O25N8 • CU4 + 12 H2O . — Blaue, krystallinische Flocken. — C32H38O25N8 • Ag4 . 



Oktaspartid C32H26O17N8 entsteht beim Erhitzen von Oktaspartsäure auf 190 — 200 °6). 

 Gibt mit Wasser auf 130° erhitzt Oktaspartsäure neben viel inaktiver Asparaginsäure. Ver- 

 einigt sich mit Anilin zu verschiedenen Verbindungen: C32H26O17N8+2C6H5NH2 , C32H26O17N8 

 + 4 C6H5NH2 usw. Nimmt aber nur 2 Mol. -Gew. Ammoniak auf). 



Oktaspartodiamid C32H26O17N8 + 2NH3. — Man läßt trocknes Ammoniak bei 120° 

 von Oktaspartid absorbieren und das Produkt 10 — 12 Tage über Schwefelsäure stehen. Schwer 

 löslich in kaltem Wasser, unlöslich in Alkohol und Chloroform'). 



Diaminooktaspartsäure C32H44O23N10 • Durch Zersetzen des Kupfersalzes der Okta- 

 spartsäure mit H2S 8). Gelbliche, glasartige Masse (wasserhaltig). — CU3 • C32H38O23N10 + 18 

 oder (16 H2O). Oktaspartodiamid wird in Normalalkali gelöst, mit Essigsäure angesäuert und 

 mit Kupferacetat gefällt'). 



Ester der Aspartsäure. ») 



1-Carbaininobernsteinsaures Calcium 



COO — Ca 



! H 

 Ca— COO— CH2 — C^ N — C00-fH20 



Beim Einleiten von CO2 in calciumalkalische Lösung von Asparaginsäure. Es wird dann Kalk- 

 milch und krystallisiertes Calciumcarbonat eingetragen und filtriert. Das völlig klare Filtrat 

 wird mit gekühltem Alkohol bis zur starken Trübung versetzt. (Es scheidet sich nun das Kalk- 

 salz der 1-Carbaminobemsteüisäure aus 9).) 



1) Pauli u. Weir, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 43, 665 [1910]. 



2) Schaal, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 15, 26 [1835]. 



3) Gautier, Bulletin de la Soc. chim. [2] 38, 68 [1882]. 

 *) Grimaux, BuUetin de la Soc. chim. [2] 43, 158 [1884]. 



6) Guareschi, Jahresber. über d. Fortschritte d. Chemie 1816, 7777. 

 6) Schiff, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 30, 2453 [1897]; Annalen d. Chemie u. 

 Pharmazie 303, 195 [1898]. 



') Schiff, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 301, 242 [1899]. 

 8) Piutti u. Magli, Gazzetta chimica ital. 36, IT, 738 [1907]. 

 «) Siegfried, Zeitschr. f. physiol. Chemie 46, 406 [1905]. 



