Aliphatische Aminosäuren. 605 



Asparagin verbraucht in der Kälte nur 0,264 T. Normalalkali, bei nachfolgendem Er- 

 hitzen auf 100° dagegen 0,804 T. Erhitzt man vor dem Zusatz von Alkali, so verbraucht es 

 0,96 T. Beim Abkühlen wird die titrierte Lösung wieder alkaUschi). Der Angabe 2), daß 

 bei der Oxydation in saurer Lösung mit KMnOi die eine Hälfte des N als Harnstoff, die andere 

 als NH3 abgespalten wird, ist widersprochen worden 3). 



Asparagin gibt schon ohne Zusatz von Zinkstaub die Pyrrolreaktion*). 



Physikalische Eigenschaften des d-Asparagins: Krystallisiert in glasglänzenden, rhom- 

 bischen, rechtshemiedrischen Krystallen mit einem HgO, welche das Spiegelbild der Links- 

 asparaginkrystalle sind. Mit 1-Asparagin, abgesehen von der Stellung der hemiedrischen 

 Flächen, krystallographisch identisch s). Gleicht ganz dem 1- Asparagin und verhält sich auch 

 ganz wie dieses, ist aber in wässeriger Lösung rechtsdrehend. Es hat aber zum Unterschiede 

 von 1- Asparagin einen süßen Geschmack. Spez. Gew. bei 4° 1,528 6). in kaltem Wasser ist es 

 etwas leichter lösHch als 1- Asparagin. Liefert ganz dieselben Derivate wie 1- Asparagin; die- 

 selben haben denselben Schmelzpunkt usw., besitzen aber entgegengesetztes Drehungs vermögen. 



Physikalische Eigenschaften des d, i-Asparagins: Krystallisiert mit einem HgO. Trikline 

 Tafeln 7). Zersetzt sich bei 213 — 215°, ohne zu schmelzen. Ist geschmacklos. Mäßig löslich 

 in kaltem Wasser, unlöslich in Alkohol und Äther. Beim Impfen der übersättigten wässerigen 

 Lösung von d, 1-Asparaginlösungen mit vereinzelten Glykokollkrystallen scheidet sich bald 

 die rechte, bald die linke Antipode aus 8). 



Derivate des l-Asparagins: Salze. 2 C4H8N2O3 + HCl bildet sich beim Überleiten von 

 HCl über wasserfreies Asparagin. — C^HgNaOa ■ HCl bildet sich aus wasserhaltigem Aspara- 

 gin und HCl-Gas, oder durch Lösen von Asparagin in 1 Mol. Salzsäure und Fällen mit 

 Alkohol 9). Pikrat. C4H8O3N2 • C6H3O7N3 . Prismen. Zersetzt sich bei 180°, ohne zu schmel- 

 zen. 1 T. löst sich bei 14,5° in 81,8 T. Wasser bei 16,5°, in 44,48 T. Alkohol (von 95%) i»). — 

 Ca{C4H7N203)2. Amorph. — Zn(C4H7N203)2 (DessaignesundChantard). — Cd(C4H7N203)2, 

 Prismen. — Hg(C4H6N203). — C4H8N2O3 + 2 Hga2. — Cu(C4H7N203)2. Blauer Nieder- 

 schlag. Entsteht beim Fällen von Asparagin und Kupferacetat. Fast unlöslich in kaltem 

 Wasser^i). Läßt sich am besten aus der Aminosäure unter Zusatz eines Breies von BaS04 und 

 Kupferhydrat gewinnen 12). — AgC4H7N203. — C4H8N2O3 • 2 AgNOa . Rechtswemsaures 

 Asparagin krystallisiert leicht (Unterschied von Linksweinsäure)!^). 



Phenylureidobernsteinsäuremonoamidi*) C11H13O4N3. Farblose Prismen.^ Schmelzp. 

 164°. Unlöslich in Benzol und kaltem Wasser, leicht löslich in warmem Wasser, verdünntem 

 Alkohol und Aceton. [a]o — -f21,66° in wässerig alkoholischer Lösung^^). Beim kräftigen 

 Schütteln unter zeitweisem Kühlen von Phenylcyanat und 1-Asparagin (als Nebenprodukt 

 entsteht Diphenylhamstoff). 



Benzoylasparagin konnte nicht gewonnen werden, da eine partielle Hydrolyse von 

 Asparagin zu Asparaginsäure eintrat und kein einheitliches Produkt erhalten Avurdei^). 



Methylenasparagin C5H8O3N2 = NHg • CO • CHg • CH • (N : CH2)C00H. Durch Zu- 

 sammenbringen äquimolekularer Mengen 1- Asparagin und Formaldehyd in wässeriger Lösung i'). 

 Schuppen oder Krystallwarzen. Bei 14° in 41 T. Wasser löslich. [a]D = —47,39° in wässe- 

 riger Lösung (p = 5,2), in alkahscher Lösung höher. — Kupfersalz (C5H703N2)2Cu + 5 HgO . 

 Dunkelblaue Nadeln, in Wasser leicht löshch. 



Dimethylenasparagin C6H8O3N2 + H2O. Durch Zusammenbringen von 10 T. 

 1-Asparagin mit etwa 40 T. 25 — 30 proz. Formaldehydlösung. Weißes, amorphes Pulver. Ver- 



1) Degener, Festschrift d. Techn. Hochschule Braunschweig 189T, 451. 



2) Jolles, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 34, 386 [1901]. 



3) Falta, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 35,' 294 [1902]. 



4) Neuberg, Festschrift f. A. Salkowski 1904, 271. 



6) Freundler, Compt. rend. de l'Acad. des Sc. 125, 657 [1897]. 



6) Piutti, Gazzetta chimica ital. 18, 477 [1888]. 



') Brugnatelli, Gazzetta chimica ital. 18, 465 [1888]. 



®) Ostromisslensky, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 41, 3041 [1908]. 



^) Dessaignes, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 82, 237. 

 i<^) Smolka, Wiener Monatshefte 6, 917 [1885]. 

 ") Piria, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 68, 343 [1848]. 



12) Heintz, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 198, 49 [1870]. 



13) Paste ur, Jahresber. über d. Fortschritte d. Chemie 1853, 419. 



1*) Paal u. Zitelmann, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 36, 3337 [1903]. 

 15) Bruni u. Fornara, Atti della R. Accad. dei Lincei Roma [5] 13, 11, 26 [1904]. 

 1«) Baum, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 31, 4756 [1904]. 

 17) Schiff, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 310, 30 [1900]. 



