Aliphatische Aminosäuren. 651 



kleinem läßt. 1 kg des Produktes ward zunächst mit etwa 2 1 lOproz. Salzsäure bei Zimmer- 

 temperatur digeriert, dann wird die Flüssigkeit mit 2 1 löproz. Salzsäure ersetzt und die Masse 

 7 Tage bei 90 — 92° hydrolysiert. Die mit Tierkohle behandelte tiefrote Flüssigkeit wird imter 

 vermindertem Druck auf etwa 700 ccm eingeengt, allmählich mit Natronlauge gegen Lackmus 

 schwach sauer oder neutral gemacht, abgekühlt imd Alkohol zugesetzt, bis die Lösimg davon 

 etwa 50 — 70 Volumprozente enthält. Die nach zweitägigem Stehen bei 0° abgesaugte Masse 

 wird wiederholt mit Wasser ausgekocht, um Tyrosin in Lösung zu bringen. Der unlösliche 

 Rückstand von Rohcystin wird in etwa 500 ccm kochendem Wasser suspendiert, Salzsäure 

 zugesetzt, bis Lösiing eintritt, mit Tierkohle entfärbt imd das Filtrat mit Natronlauge neutrali- 

 siert. Dabei fällt Cystin in hexagonalen Platten, und die Ausbeute an Reinprodukt ist etwa 

 40 g. A. J. Patten 1) empfiehlt zur Darstellung von Cystin aus den Produkten der Hydrolyse 

 die Fällung mittels des Reagens von Hopkins und Cole (Lösung von Quecksübersulfat 

 in verdünnter 5proz. Schwefelsäure). Nach O. Folin kocht man 100 g reine ölfreie WoUe mit 

 200 ccm konz. Salzsäure, bis die Biuretreaktion verschwunden ist (3 — 5 Stunden), fügt zu 

 der heißen Lösung einen Überschuß von festem Natriumacetat, filtriert nach einigem Stehen 

 den Niederschlag ab, löst in 3 — 5 proz. Salzsäure, entfärbt mit Tierkohle und fäUt aus der heißen 

 Lösung nochmals durch langsamen Zusatz einer heißen konz. Lösung von Natriumacetat 2). 



Die Darstellung aus Cystinsteinen geschieht durch Lösen der Konkremente in heißem 

 10 proz. Ammoniak, und Ansäuern des Filtrates mit Essigsäure 3). 



Nachweis und Bestimmung: Zum Nachweis von Cystin empfiehlt sich die Abscheidimg 

 in Substanz und Prüfung der RrystaUform und des optischen Drehimgsvermögens. Die Sub- 

 stanz muß beim Kochen mit alkaUscher Bleilösung Schwefelblei abscheiden. J. Mauthner*) 

 empfiehlt die L'mwandlung der CystinkrystaUe in Cystinkupfer als mikrochemischen Nach- 

 weis. A. J. Patteni) überführt in Phenylcyanatverbindung. Letztere geht beim Kochen 

 mit Salzsäure in das Hydantoin über. Die analytischen Daten beider Verbindungen sind aber 

 unscharf. Zum Nachweis im Harn kann die Reaktion von Ali Riza^) angewendet werden, 

 da andere Hamsedimente mit saurem Mercurisulfat keinen Niederschlag geben. Aus den 

 Lösungen ist aber die Ausfällung ^iel vollständiger mit Quecksilberacetat, wobei aus wässerigen 

 Lösungen beinahe quantitativ das Cystin wiedergefunden werden kann 6). Li wässeriger Lösung 

 ist die Abscheid ung in Form von Benzoylcystin nahezu quantitativ'). Dasselbe gut noch mehr 

 für die /^-NaphthalinsulfoverbindungS). Zur annähernden Bestimmung in den Proteinen kann 

 die Darstellungsmethode angewendet werden. Siehe noch die Methode von D. D. van Slyke 9). 



W. Ca US sei") hat eine Methode vorgeschlagen, womit man Cystin in verdorbenem 

 Wasser nachweisen und bestimmen sollte mittels einer Lösung von Chlormercurat. M. Molinie^i) 

 hat aber gefunden, daß alle Wasser, selbst destilUertes Wasser, mit dem Reagens eine durch 

 schweflige Säure nicht wieder zerstörbare Orangefärbung geben, wenn das Wasser selbst sauer 

 reagiert. Mit neutralem Wasser wurde die Reaktion nicht beobachtet. 



Bestimmung im Harn: Keine der jetzt bekannten Methoden ist vöUig zuverlässig. 

 Die alten Methoden beruhen auf der direkten Wägung des Cystinsedimentes ^^), eventuell unter 

 Essigsäurezusatz, wobei aber wegen der Löslichkeit des Cystins im Harne zu niedrige Werte 

 erhalten werden. Die Methode von Löbisch^^) kann bei Cystinham keine Anwendung finden, 

 weü sie keine Vorteile vor dem Wägen des Hamsedimentes bietet^*). Nach B. Delepine^ö) 



1) A. J. Patten, Zeitschr. f. physiol. Chemie 39, 360 [1903]. 



2) 0. Folin, Joum. of biol. Chemistry 8, 9—10 [1910]. 



3) C. Neuberg u. P. Mayer, Zeitschr. f. phj-siol. Chemie 44, 472 [1905]. — E. Abder- 

 halden, Zeitschr. f. physiol. Chemie 5i, 391 [1907]. — E. Fischer u. U. Suzuki, Zeitschr. f. 

 physiol. Chemie 45, 405 [1905]. 



4) J. Mauthner, Zeitschr. f. Biol. 48 (Jubelband für C. Veit), 176 [1901]. 



5) Ali Riza, BuUetin de la See. chim. [3] 29, 249 [1903]. 



8) C. Neuberg u. P. Mayer, Zeitschr. f. physioL Chemie 44, 503 [1905]. 



') L. V. Udranszky u. E. Bau mann, Zeitschr. f. physiol. Chemie 13, 564 [1889]. 



8) E. Abderhalden, Zeitschr. f. physiol. Chemie 38, 557 [1903]. 



») D. D. van Slyke, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 43, 4170—4181 [1910]. 

 10) H. Causse, Compt. rend. de l'Acad. des Sc. 130, 785 [1900]. 

 ") M. Molinie, Compt. rend. de l'Acad. des Sc. 131, 720 [1900]. 



12) Toel, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 96, 251 [1855]. — Nie mann u. Teilens, Deut- 

 sches Archiv f. klin. Med. 18, 232 [1876]. 



13) Löbisch, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 182, 231 [1876]. 

 1*) B. Mester, Zeitschr. f. physiol. Chemie 14, 116 [1890]. 



15) S. Delepine, Proc. Roy. Soc. 41, 198—199 [1890]. 



