Aliphatische Aminosäuren. 663 



C3H7NSO2 + C3H7NSO2 + = C6H12N2S2O4 + H2O. 



Cystein Cystein Cystin 



C3H7NSO2 + CeHäQ + = CßH^a — CgHeNSOg + HgO. 

 Cystein Chlorbenzol Chlorphenylcystein 



Oft wurde beobachtet, daß aus dem Harne nicht so viel Cystin abgeschieden werden kann, 

 wie es nach der Schwefelmetallmenge zu erwarten wäre. Bau mann erklärt diesen Umstand 

 mit dem gleichzeitigen Auftreten von Cystin und Cystein, wobei letzteres durch die redu- 

 zierenden Bestandteile des Harns vor der Oxydation zu Cystin geschützt wird^). 



Nach Eingabe von 4 g Brombenzol an Menschen konnten nur Spuren von Mercaptur- 

 säure isoliert werden. Bei einem zweiten Individuum gab der Versuch mit 6 g Brombenzol 

 \viederholt dasselbe Resultats). 



Physikalische und chemische Eigenschaften: Weißes lockeres Krystallpulver , welches 

 eine vom Cystin verschiedene Krystallform zeigt. Leicht löslich in Wasser, Ammoniak, Essig- 

 säure und ^lineralsäuren^). E. Baumann 3) gibt [<x]d = — 12,6° an für das Chlorhydrat; 

 dieser Wert dürfte aber nicht genau sein. K. A. H. Mörner beobachtete oft inaktive, aber 

 auch schwach rechtsdrehende Präparate*). 



Ist nur in saurer Lösvmg oder in trocknem Zustand beständig, in wässeriger Lösung 

 geht es beim Stehen an der Luft durch Oxydation in Cystin zurück. Diese Umwandlung geht 

 noch rascher in alkalischer Lösung, oder wenn man zur wässerigen oder alkalischen Lösung 

 gelinde Oxydationsmittel hinzufügt 3), z. B. Eisenchlorid, welches in der sauren Lösung rasch 

 vorübergehende indigoblaue Färbung hervorruft, vor sich. 



Die spontane Oxydation von Cystein bei 20 — 22° zu Cystin wnirde von A. P. Mathews 

 imd Sydney Walker 6) näher untersucht. Je 2 g Cysteinchlorhydrat (gegen Lackmus 

 neutrahsiert) wurde in 50 ccm Wasser gelöst, luftdicht verschlossen, in Flaschen geschüttelt 

 und die verbrauchte Sauerstoffmenge durch Unterdruck eines Quecksilbermanometers ge- 

 messen. Die Oxydation geht nur in neutraler Lösung vor sich. Die Grenze der Neutralität 

 ist einerseits die des AUzarins, andererseits die Alkaliseite des Phenolphtaleins. Die größte Ge- 

 schwindigkeit der Reaktion tritt bei einer Wasserstoffionenkonzentration von etwa Ni"-» ein, 

 das heißt zwischen dem Neutralpunkt des Lackmus und dem des Phenolphtaleins. Dieser 

 Zustand entspricht ungefähr der Reaktion des Blutes. Kleine Differenzen in der Reaktion 

 verursachen große Schwankungen der Oxydationsgeschwindigkeit s). Kaliumcyanid hemmt 

 schon in sehr kleinen Mengen, Mandelsäurenitril ebenfalls die Oxydation, Lactonitril ver- 

 langsamt sie und Capronitril hat keine Wirkung. Diese Gifte verbinden sich wahrscheinlich 

 so wie gewöhnlich mit Sauerstoff, mit der Schwefelgruppe des Cysteins, und vielleicht besteht 

 darin die Hemmung. Die Oxydation des Cysteins hat viel Ähnlichkeit mit der Atmung der 

 Zelle in ihrer Beziehimg zur Alkalinität, zum Eisen, Arsen, Quecksilber, zu Nitrilen, Cyaniden 

 usw. 6). 



Spuren einer Eisenlösung beschleunigen schon enorm die spontane Oxydation des Cysteins. 

 In 1 : 100 000 Mol. -Lösung wird die Oxydation verdoppelt. Dabei bildet sich eine violette 

 Übergangsverbindung des Cysteins mit Eisen. Diese Färbung ist empfindlicher als jede andere 

 Färbung der Eisensalze. Bei Luftabschluß verschwindet die Färbxmg und tritt auf Zusatz 

 einer Ferrilösung sofort wieder auf. Beschleunigung tritt ein, aber weniger stark durch Lösungen 

 von Gold, Platin, Kupfer und Quecksilber, sowie Arsen; sie wird stark gehemmt durch die 

 Gegenwart von Blei, Nickel, Kobalt, Uran, Thorium, Zink und Cadmium. Kobalt hemmt 

 mehr als Nickel. Mit Kobaltsalzen entsteht eine rote Färbung, die in OUvengrün übergeht. 

 Nickelsalze geben portweinrote Färbung. Mittlere Mengen von Mangan, Barium, Calcium, 

 Natrium oder Kahumsalzen haben keinen Einfluß, konz. Lösungen von Bariumchlorid imd 

 vierfach molekulare Lösungen von Natrium, Kalium und Calciumchlorid verlangsamen die 

 Reaktion'). Bei der Oxydation mit Brom entsteht, me aus dem Cystin, Cysteinsäure«). 

 Beim Erhitzen mit Wasser auf 140 — 145 ° in Form des Chlorhydrates konnte aus der Reaktions- 



1) E. Baumann, Zeitschr. f. physiol. Chemie 8, 305 [1883]. 



2) B. Mester, Zeitschr. f. physiol. Chemie 14, 148 [1890]. 



3) E. Baumann, Zeitschr. f. physiol. Chemie 8, 299—305 [1884]. 



*) K. A. H. Mörner, Zeitschr. f. physiol. Chemie 34, 289—290 [1902]. 

 5) A. P. Mathews u. Sydney Walker, Joum. of biol. Chemistry 6, 21—28 [1909]. 

 «) A. P. Mathews u. Sydney Walker, Joum. of biol. Chemistry 6, 29—37 [1909]. 

 ') A. P. Mathews u. Sydney Walker, Joum. of biol. Chemistry 6, 299—312 [1910]. 

 8) E. Friedmann, Beiträge z. ehem. Physiol. u. Pathol. 3, 38 — 41 [1903]. 



