Aliphatische Aminosäuren. 665 



l-p-Bromphenylmercaptursäurei) (Acetyl-p-Bromphenylcystein) CnHigBrSNOa . 



CH2 • S • CgHiBr 



NH • CO • CH3 

 COOH 



^ 2 



in. 



Mol. -Gewicht 318,10. Entsteht nach Verfütterung von p-Brombenzol iha Organismus des 

 Hundes und kann daraus aus dem Harn gewonnen werden. Zu dem Zweck wird der täglich 

 gesammelte Ham mit 1/20 Volum Bleiacetat vermischt, das Fütrat mit 1/10 Vol. konz. Salz- 

 säure versetzt, wobei nach 8 — 10 Tagen ein Niederschlag von roher Bromphenyhnercaptur- 

 säure sich ansammelt. Die Beimengungen können nach zweimaUgem Umkrystallisieren aus 

 heißem Wasser entfernt werden. Aus 100 g p-Brombenzol erhält man, falls die Tiere gesund 

 bleiben, 20 — 30 g reines Produkt i). Durch Lösen des Rohproduktes in Ammoniak, Aus- 

 krystallisieren des Ammoniumsalzes und Zerlegen desselben kann sie mit Vorteil gereinigt 

 werden 2). Bromphenylcystein läßt sich acetyUeren mit Acetylchlorid in Gegenwart von 

 Pyridin, wobei ebenfalls p-Bromphenylmercaptursäure entsteht^). Farblose Nadeln aus 

 Wasser, große durchsichtige Prismen aus Alkohol. Schmelzp. 152 — 153°. Löshch in 70 T. 

 kochenden Wassers, unlöshch in kaltem Wasser und in Äther, ziemlich leicht löslich in Alkohol. 

 Eine 12proz. alkoholische Lösung zeigte oc = — 1,6° im 2 dm-Rohr. In Natronlauge rechts- 

 drehend 3). Lö^ich in AlkaUen und in Alkalicarbonaten. Bei der Säurehydrolyse entsteht 

 Bromphenylcystein und Essigsäure. Beim Erhitzen mit Essigsäureanhydrid bildet sich Brom- 

 phenylcystein i). Konz. Schwefelsäure in der Wärme färbt tiefblau 2). Mit Natriumamalgam 

 bei gewöhnlicher Temperatur entsteht hauptsächüch Phenylmercaptursäure. Kahumper- 

 manganat bildet die entsprechende Sulfonsäure CijHioBrSNOs*). Bekannt sind außerdem 

 der Äthylester, der Phenylester und das SäureamidS). Das Drehungsvermögen des Natrium- 

 salzes ist in verschiedener Konzentration bestimmt worden 6). 



1-Phenylmercaptursäure C11H13O3SN. Mol.-Gewicht 239,18. Durch Reduktion von 

 Bromphenylmercaptursäure mit Natriumamalgam. Glänzende Tetraeder und Oktaeder. 

 Schmelzp. 142 — 143°. Schwer lösUch in kaltem, leichter in heißem Wasser, löshch in Alkohol. 

 Wird bei der Säurehydrolyse noch leichter als das entsprechende Bromderivat in Phenyl- 

 cystein und Essigsäure gespalten. Kahumpermanganat erzeugt die Sulfonsäure CnHxjSNOs *). 



l-p- Jodphenylmercaptursäure') (Acetyl-p-jodphenylcystein) C11H12JSNO3. Mol.- 

 Gewicht 365,10. Entsteht wie die Brom Verbindung und wird auf demselben W^e dar- 

 gestellt. Ausbeute 20 — 21% des angewandten Jodbenzols. Lange büschelförmig geordnete 

 Nadeln. Schmelzp. 152 — 153°. Die Schmelze zersetzt sich gegen 190°. Unlöslich in kaltem, 

 löshch in 120 T. kochendem Wasser, ziendich leicht in Alkohol, Chloroform und Benzol, schwerer 

 in Äther. Leicht lösUch in Alkahen und in starker Salzsäure. Eine 2^/2 proz. Lösung hat in 

 Alkohol [a]D = — 10° 40'. — Bei dem Natriumsalz sind die Drehungen verschiedener Kon- 

 zentration genau ermittelt. Beschrieben sind noch das Bariumsalz, das Silbersalz und der 

 Äthylester. 



l-p-Bromphenylcystoini) (Aminobromphenylthiopropioiisäure)») CeH^Br • C3H6NSO2. 

 Mol.-Gewicht 275,08. Entsteht bei der Säurehydrolyse der Bromphenylmercaptursäure neben 

 Essigsäure nach folgender Gleichimg: 



CuHiaOsNlBrS + H2O = C6H4Br • C3H6NSO2 + CH3 • COOH. 

 Bromphenylmercaptursäure Bromphenylcystein Essigsäure ' 



Nach vollendeter Hydrolyse wird die noch warme Lösung in Wasser gegossen, mit Am- 

 moniak nahezu neutralisiert und mit Ammoniumcarbonat schwach übersättigt. Dadurch schei- 

 det sich Bromphenylcystein als weißer krystallinischer Niederschlag ab, welcher axis 60proz. 

 heißem Alkohol in glänzenden kleinen Nadeln ausfällt. Aus Cysteinchlorhydrat kann es eben- 

 falls gewonnen werden, indem dieses mit p-Bromdiazobenzolchlorid ein Additionsprodukt 



1) K Baumann u. C. Preuße, Zeitschr. f. physioL CSiemie 5, 309—343 [1881]. 



2) E. Friedmann, Beiträge z. ehem. Physiol. u. Pathol. 5, 490, 510 [1904]. 



3) E. Baumann, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 15, 1732 [1882]. 

 *) G. König, Zeitschr. f. physioL Chemie 16, 524—551 [1892]. 



5) S. Fränkel, Zeitschr. f. physiol. Chemie 30, 435 — 142 [1895]. 



ß) E. Baumann u. P. Schmitz. Zeitschr. f. physiol. Chemie 8*, 586—592 [1895]. 



") E. Baumann u. P. Schmitz, Zeitschr. f. physiol. Chemie 20, 586 — 594 [1895]. 



8) E. Fried mann, Beiträge z. ehem. Physiol. u. PathoL 4, 486 [1903]. 



