672 Aminosäuren. 



(Clupea harengus)!), Eihäute von Testudo graeca«), Nucleoproteid der Leber»), Muskel- 

 substanz ägyptischer Mumien*). 



Bildung von d, I- Phenylalanin: Phenylacetaldehyd gibt mit wasserfreier Blausäure das 

 Nitril der j^-Phenyl-a -Milchsäure CgHs • CHg • CH • OH • CN. Dieses läßt sich mit alkoholischer 

 Ammoniaklösung in das Nitril des racemischen Phenylalanins umwandeln, welches mit Salz- 

 säure verseift wird 5). 



Durch Reduktion des Oxims der Phenylbrenztraubensäure (/J-Phenyl-a-isonitroso- 

 propionsäure) CeHg • CHg • C(NOH) • COOH mit Zinn und Salzsäure«) oder Aluminium- 

 amalgam'). 



Durch Kondensation von Hippursäure mit Benzaldehyd gelangt man zur Benzoylamino- 

 zimtsäure, die bei der Reduktion mit Natriumamalgam Benzoylphenylalanin bildet 8). 



Die Einwirkung von Ammoniak auf Phenylbrenztraubensäure führt zum Säureamid des 

 Phenylacetylphenylalanins. Dieses läßt sich spalten in Phenylalanin, Phenylessigsäure und 

 Ammoniaks). 



Die von Plöchlio) für a-Amidozimtsäure angesehene Verbindimg war, wie Erlen- 

 meyer jun. imd Kunlin 9) zeigten, bereits Phenylalanin. Bei der Reduktion mit Zinn imd 

 Salzsäure blieb sie unverändert. 



Benzylmalonsäure wird in ätherischer Lösung mit Brom stehen gelassen. Die gebildete 

 Benzylbrommalonsäure spaltet bei 125 — 130° Kohlensäure ab und gibt mit Ammoniak 

 d, 1-Phenylalanin"): 



n TT PTT .p/i^^OH 



BrÄNHa 



Natriumphtalimidomalonester mit Benzylchlorid erhitzt liefert Benzylphtalimido- 

 malonester. Dieser wird durch Lauge verseift und mit Salzsäure eingedampft, worauf das 

 salzsaure Salz des Phenylalanins resultiert i^). 



Beim 24 stündigen Erhitzen mit Barytwasser auf 160° wird die aktive Form racemisiert. 

 Bei der Barytspaltung von Eiweißkörpem erhält man d, 1-Phenylalanin (E. Schulze). 



Bei der Einwirkung von Hydroxylamin auf Zimtsäure entsteht nicht a-Oxaminohydro- 

 zimtsäure und d, 1-Phenylalanini3), sondern die /?- Verbindungen (/?-Oxaminohydrozimtsäure 

 und /?-Aminohydrozimtsäure)i*). 



Bildung von d-Phenylalanin: Durch Spaltimg von racemischem Benzoylphenylalanin 

 mittels des Cinchoninsalzes. Das Cinchoninsalz des Benzoyl-d-Phenylalanins ist schwerer 

 löslich als sein Antipodei^). Durch Spaltung der racemischen Formylverbindung mittels der 

 Brucinsalze (E. Fischer und Schoeller). Aus d, 1-Phenylalanin durch Vergärung der natür- 

 lichen Form mittels Hefei«). 



Darstellung von d, I-Phenylalanin: Am geeignetsten ist das synthetische Verfahren von 

 E. Fischer (1. c.) aus Benzylmalonsäure. Die Bromierung der Benzylmalonsäure geht sehr 

 energisch vonstatten. Man löst 50 g in 250 g trocknem Äther und setzt allmählich 55 g Brom 



1) Hugounenq, Compt. rend. de TAcad. des Sc. 143, 693 [1906]. 



2) Abderhalden u. Strauß, Zeitschr. f. physiol. Chemie 48, 525 [1906]. 



3) Wohlgemuth, Zeitschr. f. physiol. Chemie 44, 536 [1905]. 



4) Abderhalden u. Brahm, Zeitschr. f. physiol. Chemie 61, 419 [1909]. 



5) Erlenmeyer u. Lipp, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 15, 1544 [1882]; Annalen 

 d. Chemie u. Pharmazie 219, 194 [1883]. 



6) Erlenmeyer j un., Annalen d. Chemie u. Pharmazie 211, 167 [1892]. 



") Knoop, Beiträge z. ehem. Physiol. u. Pathol. 6, 150 [1904/05]. — Knoop u. Hössli, 

 Berichte d. Deutsch, ehem. GeseUschaft 39, 1477 [1906]. 



8) Erlenmeyer jun., Annalen d. Chemie u. Pharmazie 2T5, 1 [1893]. 



9) Erlenmeyer jun. u. Kunlin, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 301, 146 [1899]. 



10) Plöchl, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 16, 2815 [1883]; 11, 1623 [1884]. 



11) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 31, 3062 [1904]. — Lutz, Joum. 

 d. niss. physikal.-chem. Gesellschaft 41, 1491 [1909]. 



12) Sörensen, Compt. rend. du Laborat. de Carlsberg 6, 13 [1905]; Zeitschr. f. physiol. Chemie 

 44, 448 [1905]. 



13) Posner, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 36, 4305 [1903]. 

 1*) Posner, Berichte d. Deutsch, ehem. GeseUschaft 38, 2316 [1905]. 



16) E. Fischer u. Mouneyrat, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 33, 2383 [1900]. 

 1«) F. Ehrlich, Biochem. Zeitschr. 8, 438 [1908]. 



