Aromatische Aminosäuren. 687 



p-Oxybenzaldehyd, mit Hippursäure kondensiert, führt zur p-Oxybenzoylaminozimtsäure. 

 Diese liefert Tyrosin entweder durch Reduktion mit Natriumamalgam zu Benzoyltyrosin, 

 welches dann durch Erhitzen mit konz. Salzsäure gespalten werden kann, oder ohne Reduk- 

 tion durch Einwirkung von Ammoniak und Zersetzung des erhaltenen Produktes mit Salz- 

 säure im Einschlußrohr 1). Bei der Spaltung von Eiweißkörpem mit Baryt oder Natron- 

 lauge. 



Die Ausbeuten an Tyrosin sind bei der Spaltung von Seide mit Laugen größer als mit 

 Säuren. Beim Stehen von Seide mit 33proz. Natronlauge wird schon bei Zimmertemperatur 

 bald Tyrosin frei 2). 



Darstellung von d, I- und I-Tyrosin: s. Bildimg. 



Darstellung von I-Tyrosin: Aus Pflanzenextrakten^). Hin und wieder krystaUi- 

 siert es direkt bei starker Einengung der Extrakte. Besser ist es, die getrockneten und fein 

 zerriebenen Pflanzenteile mit kochendem 90 — 92proz. Alkohol auszuziehen, den Alkohol ab- 

 zudampfen, den Rückstand mit Wasser aufzunehmen und mit Bleiessig zu reinigen. Die 

 vom Blei befreite Flüssigkeit wird zur Trockne gebracht und hierauf mit einem heißen Ge- 

 misch von nicht zuviel Ammoniakwasser und Alkohol*) behandelt. Dabei bleibt das Tyrosin 

 zum größten Teil, neben etwa beigemengtem Asparagin, zurück. Die weitere Behandlung 

 hängt vomehnüich von der Art der vorhandenen Aminosäuren ab. Schwierigkeiten ergeben 

 sich für die Abscheidung besonders, wenn die weingeistigen Extrakte viel Kohlenhydrate 

 enthalten. Zur Gewinnung des Tyi"osins kann man sich auch seiner Fällbarkeit durch Mercuri- 

 nitrat bedienen. Durch seine SchwerlösUchkeit scheidet es sich nach der Zersetzung des Queck- 

 silberniederschlages und Neutralisation mit Ammoniak vor den anderen mit Mercurinitrat 

 fällbaren Verbindimgen aus. Die geeignetsten Materialien sind die Knollen von Dahlia varia- 

 bilis und 2 — 3 wöchentliche etiolierte Keimpflanzen von Cucurbita Pepo. 



Darstellung durch Hydrolyse von Eiweißkörpern: Besonders eignet sich lüerzu 

 die Hydrolyse von degommierter weißer Seide (weil diese nur wenig schwerlösliche Amino- 

 säuren neben \ael Tyrosin enthält) mit Salzsäure vom spez. Gew. 1,19. Man kocht 6 Stunden 

 am Rückflußkühler. Hierauf wird filtriert; das Filtrat wird wiederholt unter vermindertem 

 Druck eingedampft, um mögüchst viel Salzsäure zu entfernen. Dann wird mit Wasser auf- 

 genommen, der Säuregehalt durch Titration in einem kleinen Anteil festgestellt und dann 

 die berechnete Menge Natronlauge zugegeben. Das Tyrosin fällt als braunschwarze Masse 

 aus. Diese wird abfiltriert, in siedendem Wasser gelöst, durch Tierkohle entfärbt. Man kann 

 auch nach Verjagen der Hauptmenge der Salzsäure direkt mit so viel Natronlauge versetzen, 

 bis eine Fällung auftritt. Ausbeute 40— 60 g aus 1kg Seidenabfälle s). 



Die Hydrolyse mit 25proz. Schwefelsäure 6) eignet sich mehr für die quantitative Be- 

 -limmung (s. unten). 



Zur Darstellung größerer Tyrosinmengen empfehlen Aloy und Rabaut') die im 

 Handel befindlichen Rückstände der Peptonfabrikation zu benützen. Man erschöpft dieselben 

 mit ammoniakalischem Wasser, dampft bei gelinder Wärme zur Trockne und krystallisiert 

 aus ammoniakhaltigem Alkohol um. Zur Trennung von den letzten Spuren von Leucin dient 

 lüer wie in anderen Fällen am besten die Methode von Habermann und Ehrenfeld «) 

 mittels Eisessig, der nur Leucin löst. (Bei Verwendung von Eisessig und 95proz. Alkohol 

 kann eine quantitative Trennung von Tyrosin und Leucin erzielt werden. ) Ausbeute 50 — 60 g 

 pro 1 kg Peptonrückstand. 



Über die Trennung des Cystins vom Tyrosin durch Fällung mit Phosphorwolframsäure 

 s. Winterstein»). 



1) Erlenmeyer jun. u. Halsey, Berichte d. Deutseh. ehem. Gesellschaft 30, 2981 [1897]; 

 Annalen d. Chemie u. Pharmazie 30T, 138 [1899]. 



~) Abderhalden, Medigreceanu u. Pincussohn, Zeitschr. f. physiol. Chemie 61, 205 

 [1909]. 



ä) E. Schulze u. E. Winterstein in Abderhaldens Handbuch der biochem. Arbeits- 

 methoden %, n, 515 [1910]. 



*) Hofmeister, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 189, 16 [1877]. 



^) Abderhaldenu.Teruuchi, Zeitschr. f. physiol. Chemie 48, 528 [1906]. — Abderhalden, 

 Handbuch der biochem. Arbeitsmethoden 2, I, 485, 493 [1909]. 



^) E. Fischer, Anleitung zur Darstellung organischer Präparate. 7. Aufl. 1905. S. 88. 



") Aloy u. Rabaut, Bulletin de la Soc. ehem. [4] 3, 394 [1908]. 



S) Hayermann u. Ehrenfeld, Zeitschr. f. physiol. Chemie 37, 18 [1902]. 



3) E. Winterstein, Zeitschr. f. physiol. Chemie 34, 153 [1901]. 



