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Über die Trennung von Verunreinigungen, die dem Tyrosin aus Casein anhaften (Lysin, 

 Diaminotrioxydodecansäure), s. E. Fischer und Abderhalden i). 



Bestimmung von Tyrosin: Zum qualitativen Nachweis des Tyrosins dient das charakte- 

 ristische mikroskopische Bild, Löslichkeit, Reaktionen, Derivate. Auch ohne Isolierung kann 

 das Tyrosin in Gemischen nachgewiesen werden auf Grund der unten angegebenen, zum Teil 

 sehr empfindlichen Farbenreaktionen. Zum Nachweis von Tyrosin im Molekül der Eiweiß- 

 körper dienen insbesondere die Reaktionen mit Millonschem Reagens und Diazobenzol- 

 sulfosäure. 



Zum Nachweis und der Isolierung von Tyrosin in verdorbenem Brunnenwasser ver- 

 wendete Causse (1. c.) das folgende Fällungs mittel: 100 ccm Millonsches Reagens, 400 ccm 

 gesättigter Kaliumnitratlösung, dazu Quecksilberoxyd bis zur Sättigung in der Wärme. 



Bei der Formoltitrierung gibt Tyrosin vermöge seiner Phenolgruppe zu hohe Werte. 

 Bei Verwendung von Natronlauge und Phenolphtalein ist indessen der Fehler so gering 

 (105 — 110% der berechneten Laugenmenge), daß bei Anwesenheit von wenig Tyrosin in 

 einem Aminosäurengemisch, das Resultat der Formoltitrierung nur wenig beeinflußt 

 wird 2). 



Tyrosin kann auch mittels der von Miliar 3) angegebenen Methode, die auch bei An- 

 wesenheit von Proteinen und deren ersten Spaltungsprodukten anwendbar ist*), nämlich 

 durch Bromierung direkt bestimmt werden. Tyrosin wird in kaliumbromidhaltiger Salzsäure 

 gelöst und i/gn-Natriumbromat zufließen gelassen. Das freiwerdende Brom wird vom Tyrosin 

 gebunden. Der Endpunkt der Reaktion wird durch die Einwirkung des freien Broms auf 

 Jodstärke bestimmt. > 



Über die Bestimmung mit Naphtalinsulfochlorid im Harn s. Erben 5). 



Über mikroskopischen Nachweis von Tyrosin neben Cystin s. Moreigne (1. c). 



Quantitative Bestimmung des Tyrosingeliaits von EiweiBIcörpern: Man kocht 16 Stunden 

 mit 25 proz. Schwefelsäure. Das meist dunkelgelb gefärbte Hydrolysat wird mit Baryt quanti- 

 tativ von der Schwefelsäure befreit und der abgenutschte oder besser abzentrifugierte Barium- 

 sulfatniederschlag so lange mit Wasser ausgekocht, bis eine Probe des Filtrats keine Reaktion 

 mit Millons Reagens mehr gibt. Filtrat und Wasch wässer werden vereinigt und bis zur 

 beginnenden Krystallisation eingeengt. Die Krystalle werden durch Filtration entfernt, die 

 Mutterlaugen wieder bis zur Krystallisation in der Wärme konzentriert und dieser Prozeß 

 so lange wiederholt, als die Mutterlaugen Reaktion auf Tyrosin zeigen. Die Reinigung der 

 ausgeschiedenen getrockneten Krystalle geschieht durch Auskochen mit Eisessig oder durch 

 Auflösen in heißem Wasser und Behandeln mit Tierkohle. 



Nacliweis des Tyrosins (Farlienreaictionen): Millons Reagens erzeugt eine Fällung, die 

 namentlich beim Erwärmen sich rasch rot färbt 6). 



Pirias Probe'): Beim Auflösen von Tyrosin in einigen Tropfen konz. Schwefelsäure, 

 Erwärmen am Wasserbade, Verdünnen der erkalteten Lösung mit Wasser, Neutralisation 

 mit Bariumcarbonat und Filtration, erhält man eine Lösung, welche Tyrosinsulfosäure ent- 

 hält und mit wenig Eisenchlorid daher eine violette Färbung gibt. 



Deniges' Probe^): Man setzt ein wenig Tyrosin zu 2 — 3 ccm des Reagens, bestehend 

 aus einer Lösung von 1 ccm Formaldehyd in 50 ccm konz. Schwefelsäure. Nach kurzer Zeit 

 färbt sich die Lösung weinrot. Fügt man nun sofort das doppelte Volumen Eisessig hinzu 

 und kocht, so färbt sich die Flüssigkeit grün. — Über ähnliche Reaktionen von Tyrosin und 

 Hordenin sowie die Unterscheidung beider s. Deniges^). 



C. Th. Mörners Probei«): Das haltbare Reagens besteht aus 1 Vol. Formalin, 45 Vol. 

 Wasser und 55 Vol. konz. Schwefelsäure. Einige Kubikzentimeter dieser Lösung geben mit 

 ein wenig Tyrosin gekocht eine schöne, lange andauernde Grünfärbung. 



1) E. Fischer u. Abderhalden, Zeitschr. f. physiol. Chemie 42, 540 [1904]. 



2) Sörensen, Biochem. Zeitschr. 1, 45 [1907]. 



3) Miliar, Trans. Guinness Research Lab. 1903, I; Biochem. Centralbl. 5, 71 [1906]. 

 *) Brown u. Miliar, Journ. Chem. Soc. 89, 145 [1906]. 



ö) Erben, Zeitschr. f. physiol. Chemie 43, 320 [1904]. 



6) Lassaigne, Annales de Chim. et de Phys. [2] 45, 435 [1830]. — Milien, Compt. rend. 

 de l'Acad. des Sc. 28, 40 [1849]. — Nasse, Archiv f. d. ges. Physiol. 83, 361 [1901]. 



7) Piria, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 82, 252 [1852]. 



8) Deniges, Compt. rend. de I'Aead. des Sc. 130, 583 [1900]. 

 ») Deniges, Bulletin de la Soc. chim. [4] 3, 786 [1908]. 



10) C. Th. Mörner, Zeitschr. f. physiol. Chemie 31, 86 [1902]. 



