Aromatische Aminosäuren. 695 



— Kalisalz. Nadeln; leicht löslich in Wasser. — Cadmiumsalz. Aus Alkohol kleine warzen- 

 förmige Xadelbüschel. 



Tyrosinkupfer (C9Hio03N)2Cu. Erhalten durch Kochen einer wässerigen Lösung von 

 Tyrosin mit Kupferoxydhydrat. Blaue Prismen. Zerfällt beim Kochen mit Wasser. 1 T. 

 löst sich in 1230 T. kalten und in 240 T. kochenden Wassers i); bei 21° in 1260— 1300 T. 

 (Erlenmeyer und Lipp). Unlösüch in Alkohol und Äther. 



Tyrosinsilber C9H9O3X • Ag2 -t- HoO . Niederschlag. Schwer lösUch in Wasser, leicht 

 in Ammoniak und Salj>etersäure. — C9H10O3N - Ag -I- V HoO imd C9H10O3N • Ag. Schweres 

 Krystallpulver. — Bariumsalze (C9Hio03N)2Ba . Durch Kochen von Tyrosin mit Barium- 

 carbonat. C9H9O3X • Ba -f 2 HgO. Durch Auflösen von Tyrosin in Barytwasser. In Wasser, 

 besonders heißem, schwer lösUch. — Natriumsalz C9H9O3N • Nag. — Calciumsalz C9H9O3N 

 • Ca. — Quecksilbersalze CgHuOsN • 2 HgO ^ 2 HoO — C9H11O3N • 2 HgO ^ 1 HoO — 

 C9H11O3N • 3 HgO -r HoO 2). — QnecksUbercalciumsalz (C9H903N)2 • CaHg s). Das Am- 

 moniumsalz soll nach Baumann*) erst beim Kochen mit Alkalien das Ammoniak vollständig 

 verheren. Nach Andrlik^) geschieht dies schon beim Kochen mit Wasser vollständig. 



I-Tyrosinmethylester C9H10O3N • CH3 . Krystallisiert aus Essigester in farblosen 

 Prismen. Schmelzp. 135 — 136° (korr.). Wenig in kaltem, leichter in heißem Wasser lösUch. 

 Sehr leicht lösUch in Methylalkohol, leicht in Alkohol und Essigester, wenig in Äther und 

 heißem Benzol. Löslich in kaustischen Alkalien, [ajo" = +25,75 in Methylalkohol. 



I-Tyrosinmethylesterchlorhydrat C9H10O3N • CH3 • HCl. Dargestellt aus Tyrosin, Me- 

 thylalkohol und Salzsäure. Farblose Nadeln. Der freie Ester wird aus dem Chlorhydrat er- 

 halten, durch Zusatz von starker Natronlauge unter Kühlung. Der Ester fällt hierbei nahezu 

 quantitativ krystallinisch aus^). 



I-Tyrosinäthylester C9H10O3N • C2H5. Bildet aus Essigester farblose, flache Prismen, 

 die in kaltem Wasser sehr schwer, etwas leichter in heißem löslich sind; schwer löslich in 

 Äther, leicht in Alkohol. Schmelzp. 108 — 109°. [«]£)"= +20,4° in 5proz. alkohoUscher 

 Lösung. Durch andauerndes Erhitzen auf 180° verwandelt sich der Ester in ein in den gewöhn- 

 hchen Lösungsmitteln unlösliches Piperazinderivat. 



I-Tyrosinäthylesterchlorhydrat C9Hio03N • C2H5 • HQ . Krystallisiert aus Äther- 

 Alkohol in seidenglänzenden Nadeln, die in Alkohol schwer, in Wasser leicht löslich sind. 

 Schmelzp. 166° ''). Mit Natriumnitrit entsteht 



p-Oxyphenyl-a-diazopropionsäureäthylester HO • C6H4 • CHo • CNg • COOC2H5, Gelbes 

 öl. Leicht zersetzlichs). 



I-Tyrosinanhydrid C18H18O4N2 entsteht aus dem Methylester beim Erhitzen der methyl- 

 alkoholischen Lösung auf 100° oder ergiebiger bei 110 — 120°, wobei aber ein Teil racemisiert 

 wird. Feine Nadeln. Schmelzp. 277 — 280° (korr.) unter Zersetzimg. In heißem Ammoniak 

 und Eisessig lösUch, ebenso in AlkaUen. Schwer lösUch in heißem Wasser, fast imlöslich in 

 Äther \md in kaltem abs. Alkohol. Gibt die Millonsche Reaktion. [^'^ = — 223,8° in 



Y NaOH (E. Fischer imd Schrauth). Für Tyrosinanhydrid wurde auch eine Äb- 

 scheidung angesehen, die sich in einer 8 Jahre lang aufbewahrten konservierten ^lilch ab- 

 gesetzt hatte. UnlösUch ia kochendem Wasser und Alkohol. Gab beim Kochen mit KaU 

 Tyrosin »). 



Benzolsulfo-1-tyrosin HO • CßlLt • CH2 • CH(NH • SOg • CgHä) • COOH entsteht neben 

 einer leichter löslichen Verbindung beim Behandeln von Tyrosin mit Benzolsulfochloridi"). 



Mono-.'J-Naphtalinsulfo-1-tyTOSincWorhydrat (I) C19H18O5NSCI. Bei der Spaltung 

 des /^-NaphtaUnsulfoderivats von Glycyl-1-tyrosin erhalten. Keine Millonsche Reaktion; 



1) Hofmeister, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 189, 24 [1877]. 



2) Vintschgau, Jahresber. d. Chemie 18€9, 985. 



3) Causse, Compt. rend. de l'Acad. des Sc. 1$«, 1196 [1900]. 

 *) Baumann, Zeitschr. f. physiol. Chemie 4, 320 [1880]. 



5) Andriik, Zeitschr. f. Zuckerind, in Böhmen t1, 437 [1903]. 



8) E. Fischer u. Schrauth, Annalen d. Chemien. Pharmazie 554, 21 [1907]. — E. Fischer, 

 Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 41, 850 [1908]. 



') Lilienfeld, Archiv f. Phvsiol. 1894, 383, 555. — Röhmann, Berichte d. Deutsch, ehem. 

 Gesellschaft 36, 1978 [1897]. — E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 54, 433 [1901]. 



8) Curtius, Joum. f. prakt. Chemie [2] 58, 396 [1888]. — Curtius u. Müller, Berichte 

 d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 5T, 1261 [1904]. 



») Low, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 15, 1483 [1882]. 

 1") Hedin, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 2$, 3196 [1890]. 



