Aromatische Aminosäuren. 697 



Zersetzung. Mit Eisenchlorid Griinfärbung, mit Millons Reagens erst weißer Niederschlag, 

 dann Rotfärbimg und roter Niederschlag. Bildet leicht braune Farbstoffe. Mit Baryt im 

 Einschlußrohr erhitzt, entsteht Tyrosin, Kohlensäure und Ammoniak. Bariunisalz: nicht 

 krystallisierender Sirup; durch Äther- Alkohol flockig gefällt. Silbersalz: krystaUisiert in Nadeln. 

 I-Tyrosinhjrdantoin (p-Oxyphenyl-a-uramidopropionsäureanhydrid) 



HO • CßHi • CH2 • CH— NH • CO 

 I I 



CO NH 



Im Harn eines reichlich mit Tyrosin gefütterten Kaninchens (Blendermann). Durch Kochen 

 der Uramidosäure (Tyrosinhydantoinsäure) mit %- oder ° 2-Schwefelsäure. Blendermanns 

 Produkt dürfte erst bei der Isolierung aus der im Organismus primär gebildeten Tyrosin- 

 hydantoinsäure entstanden sein (Lippich). Aus Wasser krystaUisiert die Verbindung in 

 langen farblosen Nadeln. In Wasser sehr schwer lösüch, viel leichter in Alkohol, ziemlich 

 schwer in Äther. Leicht löslich in Alkalien und Ammoniak. Schmilzt unter Aufschäumen in 

 geschlossener Capillare bei 242 — 245°. 



I-Formyltyrosin HO • CgH^ • CHg • CH(NTI ■ COH) • COOH + HgO. Entsteht leicht 

 beim Kochen von Tyrosin mit 98proz. Ameisensäure. KrystaUisiert aus heißem Wasser in 

 dicken Prismen oder vierseitigen Blättchen. Leicht lösUch in heißem Wasser, in Alkohol und 

 Aceton, viel schwerer in Äther. Schmelzp. 171 — 174° (korr.) bei raschem Erhitzen. [a]D 

 = -r84,8° in 6proz. alkoholischer Lösung i). 



1-Tyrosinamid HO CgH^ CHg CH • NHg CON^a- aus Tyrosinester und flüssigem 

 Ammoniak. Aus Alkohol in flachen Prismen oder langgestreckten Tafeln. Schmelzp. 153 

 bis 154° (korr.). Läßt sich aus heißem Wasser umkrystallisieren. Reagiert stark alkaüsch. 

 Biuretreaktion. [a]D = +19,5° in etwa 6proz. wässeriger Lösung. Mit 1 Mol. Chlorkohlen- 

 säureester erhält man das 



3Ionocarbäthoxyl-l-tyrosinamid Ci2Hi604N2. Schmale Prismen. Schmelzp. 155 bis 

 157° (korr.). Leicht lösUch in heißem Wasser, Alkohol, Aceton und in Alkaüen; schwer in 

 kaltem Wasser und verdünnten Säuren. Gibt Millons Reaktion. Mit 2 Mol. Chlorkohlen- 

 säureester entsteht das 



Dicarbäthoxyl-I-tyrosinamid CisHaoOgNg. Schöne Nadeln. Schmelzp. g^en 185° 

 (korr.). Leicht löslich in Methylalkohol und Aceton, schwerer in Wasser (1 : 400 bei 100°) und 

 Alkohol. 



Dinaphtalinsulfo-l-tyrosinamid C29H24O6N2S2 . Aus Alkohol in sehr kleinen Nadeln. 

 Schmelzp. 204° (korr.). Leicht lösUch in Eisessig 2). 



Glycerinmonotyrosinäther C3H7O2 • O • CßH^ • CH2 CH • NH2 ■ COOH. Durch Kon- 

 densation von Tyrosinnatrium mit a-Monochlorhydrin. Farblose Nadeln, die sich bei 235° 

 bräunen und bei 245 ° imter Zersetzung schmelzen. Leicht lösUch in heißem Wasser, verdünnten 

 Säuren und Alkalien. UnlösUch in Alkohol xmd Äther. In wässeriger Lösung inaktiv. Gibt 

 Millons Reaktion. Wird durch Tyrosinase langsam verändert. Rauchende Salzsäure bewirkt 

 auch nach 6stündigem Kochen nur geringe Hydrolyse. ^lit Alkohol und Salzsäure entsteht 

 Glycerinmonotyrosinäthylesterchlorhydrat. ^ ) 



3Ionopalmityl-l-tyrosin HO CgHi CH2CH(C00H)NTI C0(CH2)i4CH3. Aus Tyro- 

 sinester und Palmitylchlorid. Blättchen. Smtert bei 120°, schmilzt bei 133°. In kaltem 

 Alkohol schwer, in warmem leicht lösUch. UnlösUch in Äther und Chloroform, leicht lösUch 

 in Aceton. Gibt Millons Reaktion. [a]|? = -f 24,35 in l,8proz. alkoholischer Lösung. 



PalmityI-1- tyrosin -palmityläther C41H71O5N. Aus Tyrosin und Palmitylchlorid 

 Nadeln. Sintern bei 87 °, schmelzen bei 95 — 96°. UnlösUch in Wasser, schwer löslich in kaltem, 

 leicht in heißem Alkohol, [ajn = —15,28 in etwa l,7proz. alkoholischer Lösung. 



Stearyl-l-tyrosin-stearyläther C45H79O5N. Aus Tyrosin imd Stearylchlorid. Feine 

 Nadeln aus Alkohol und Eisessig. Sintert bei 88°, bei 98° trübe, bei 108° klare Schmelze. 

 UnlösUch in Wasser; wenig lösUch in kaltem Alkohol, Äther, Eisessig; leicht in heißem Alkohol 

 und Eisessig*). 



Dibromtyrosin C9H903NBr2 + 2 H2O . Durch Einwirkung von Bromdämpfen auf Tyrosin 

 entsteht das brom wasserstoffsaure Dibromtyrosin 5). Feine Nadeln oder rhombische Tafeln. 



1) E. Fischer. Berichte d. Deutseh. ehem. Gesellschaft 4«, 3704 [1907]. 



2) Königs u. Mylo. Berichte d. Deutsch, ehem. GeseUschaft 41. 4427 [1908]. 

 ') Abderhalden u. Guggenheim, Zeitsohr. f. physiol. Chemie S3. 53 [1910]. 

 *) Abderhalden u. Funk, Zeitschr. f. physiol. Chemie S3, 61 [1910]. 



*) Gorup- Besanez, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 125, 281 [1863]. 



