Heterozyklische Aminosäuren. 705 



Scyllium stellare Günth, *). Auch andere Albuminoide scheinen Tryptophan zu ent- 

 halten 2). 



Von abgebauten Eiweißkörpem enthalten Tryptophan z. B. das aus Fibrin erhaltene 

 Witte-Pepton3) und das daraus gewonnene Plastein*). 



Bildung von d, I-Tryptophan:^) ^-Indolaldehyd mit Hippursäure bei Gegenwart von 

 Natriumacetat und Essigsäureanhydrid kondensiert, gibt ein Azlacton, 



NH __ N 

 < )— CO^CHa + OCH— i — /\ = /")— (y^,C=CH— ; /\ + 2 H^ 



! Mi M 



HO CO V^/ O CO 



k 



welches beim Kochen mit Natronlauge unter Wasseraufnahme zu Indolyl-a-benzoyl-amino- 

 acrylsäure aufgespalten wird. Diese Verbindung gibt bei der Reduktion mit Natrium und 

 Alkohol, unter gleichzeitiger Abspaltung des Benzoylrestes, das d, 1-Indolalanin oder racemische 

 Tryptophan. 



Darstellung von I-Tryptophan:^) Man benützt hierzu die Eigenschaft des Tryptophans, 

 durch Quecksilbersulfat gefällt zu werden (Hopkins und Cole). Es muß von dem gleich- 

 falls durch dieses Reagens fällbaren Cystin und Tyrosin getrennt werden. Man verwendet 

 am besten durch Trypsin verdautes Eiweiß. Meist genügt 6 — Stägige Fermenthydrolyse. 

 Eine ungefähre Kontrolle über den Zeitpunkt, wann die Hydrolyse zu beenden ist, gibt die 

 Intensität der Bromreaktion. Die Verdauungsflüssigkeit wird auf 80° erwärmt, filtriert imd 

 mit überschüssiger lOproz. Quecksilbersulfatlösung und Schwefelsäure gefällt, der ausge- 

 waschene Niederschlag durch Schwefelwasserstoff zerlegt und die erhaltene, vom Schwefel- 

 wasserstoff befreite Lösung nun noch einmal, aber nur mit so viel Quecksilbersulfatlösung ver- 

 setzt, daß gerade ein zusammenhängender Niederschlag entsteht. Mit diesem Niederschlag 

 gelingt es, das zuerst ausfallende Cystin und Verharzungsprodukte zu entfernen. Das Filtrat 

 wird mit überschüssiger QuecksUbersulfatlösimg gefällt und so lange nüt 5 proz. Schwefelsäure 

 gewaschen, als das Wasch wasser noch Tyrosinreaktion (Millons Reagens) zeigt. 



Sodann wird wieder mit Schwefelwasserstoff zerlegt, im Filtrat vom Quecksilbersulfid 

 die Schwefelsäure quantitativ mit Baryt gefällt imd imter Zusatz von wenig Alkohol unter 

 vermindertem Druck eingeengt. Das sich abscheidende Tryptophan wird aus verdünntem 

 Alkohol umkrystaUisiert und bei Zusatz von Tierkohle ganz rein erhalten. 



Die Darstellung des Tryptophans läßt sich vereinfachen durch Anwendung von feinge- 

 pulvertem Bariumsulfid zur Zerlegung des Quecksübersulfatniederschlags'). 



Nach NeubergS) entfernt man die Schwefelsäure des FUtrats des zweiten Quecksilber- 

 fulfatniederschlags besser mit Bleicarbonat, macht mit Ammoniak alkalisch, erhitzt und 

 siltriert. Dabei werden auch noch stets vorhandene organische Schwefelverbindungen aus- 

 gefällt. Hierauf wird vom gelösten Blei mittels Schwefelwasserstoff befreit. 



Neuberg und Popowsky^) veränderten die ursprüngliche Vorschrift von Hopkins 

 und Cole auch insoweit, als sie die Verdauungsflüssigkeit lücht mit Soda, sondern Ammoniak 

 alkalisch machen, femer vor der Fällung des Tryptophans das Tyrosin durch Krystalhsation 

 entfernen. 



Geht man bei der Darstellung von Tryptophan nicht von Casein, sondern Fibrin, Serum- 

 eiweiß oder Eieralbumin aus, so entfernt man zweckmäßig erst die in solchem Falle reichlich 

 vorhandenen Albumosen vor der ersten Fällung mit Quecksilbersulfat, imd zwar in der Weise, 



1) Pregl, Zeitschr. f. physiol. Chemie SC, 1 [1908]. 



2) Cohnheim, Chemie der Eiweißkörper. 2. Aufl. 1904. S. 45. 



3) Levene u. v. Slyke, Biochem. Zeitschr. 13, 440 [1908]. 

 *) Levene u. v. Slyke, Biochem. Zeitschr. 15, 458 [1908]. 



5) Ellin ger, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 3T, 1801 [1904]; 38, 2884 [1905]; 39, 

 2515 [1906]; Zeitschr. f. physioL Chemie 43, 325 [1904]. — Ellinger u. Flamand, Berichte d. 

 Deutech. ehem. GeseUschaft 40, 3029 [1907]; Zeitschr. f. physiol. Chemie 55, 8 [1908]. 



ß) Abderhalden, Neuere Ergebnisse auf dem Gebiete der spez. Eiweißchemie. Jena 1909. 

 S. 26; Handbuch der biochem. Arbeitsmethoden 2, I, 487 [1909]. 



') Abderhalden, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 42, 2331 [1909]. 



8) Xeuberg, Charite-Annalen, 30. Jahrg. [1906]. 



') Neuberg u. Popowsky, Biochem. Zeitschr. 8, 357 [1906]. 



Biochemisches Handlexikon. IV. 46 



