Heterozyklische Aminosäuren. 711 



körper", „Proteinochrom") aufzuklären, führte so lange zu keinem Ergebnis, als man nicht 

 von reinem Tryptophan auszugehen vermochte. Aus Tryptophan erhielten Neuberg imd 

 Popowsky (1. c.) die folgenden Verbindungen: 



Monobromtryptophan CnHuOoNgBr. Feinkörniger, auch unter dem Mikroskop 

 amorph aussehender roter Niederschlag; in trocknem Zustand mit starkem, schwarzem 

 Oberflächenschimmer. Löslich in Amylalkohol, Äther, auch in Alkohol; in AlkaUen mit kirsch- 

 roter Farbe löslich. Durch Silbemitrat wird er entfärbt und gibt das Brom zum Teil an das 

 Silber ab. Die Verbindimg wird als ein Bromsubstitutionsprodukt aufgefaßt. Schmelzp. 270 

 bis 280°. 



Bei Einwirkung eines Überschusses von Bromwasser entsteht ein gelber Bromkörper: 

 CiiHiiOaNgBr • Bra = Monobromtryptophandibromid (Perbromid) oder CiiH902N2Br3 = Tri- 

 bromtryptophan (Substitutionsprodukt). Gelber, flockiger Niederschlag. Sehr schwer löslich 

 in Äthylalkohol, unlösUch in Amylalkohol und Äther; schwer löslich in Alkalien. Beginnt sich 

 bei 75° zu zersetzen. Der feuchte Körper wird durch Zusatz von Tryptophan fast augenblick- 

 lich in den roten Körper zurückverwandelt. Mit JodkaUum wird Jod freigemacht. 



Ganz analoge Verbindungen wurden auch mit Chlorwasser erhalten: 



Monochlortryptophan C11H11O2N2CI. Feinkörniger, amorpher, roter Niederschlag. 

 Schmelzp. gegen 280°. Zeigt gleiche Löslichkeits Verhältnisse wie die rote Brom Verbindung. 



Monochlortryptophandichlorid C11H11O2N2CI • Cl2bzw. TrichlortryptophanCiiHj02N2C3s- 

 €telber Niederschlag. Zersetzungspimkt gegen 100°. 



Tryptophan läßt sich auch jodieren, was im HinbUck auf die Frage nach dai Trägem 

 der Jodkomplexe in den Jodeiweißkörpem von Wichtigkeit ist (Rohde, Neuberg und 

 Popowsky). 



Das von Neuberg (1. c.) dargestellte Jodtryptophan dürfte ein Gemisch von Mono- 

 und Dijodsubstitutionsprodukten des Tryptophans sein. Hellbrauner, beim Trocknen fast 

 gelblicher Niederschlag; amorph; löst sich nicht in Wasser und schwer in den üblichen organi- 

 schen Lösungsmitteln. Leicht löslich in Alkalien. 



Palmityl-I-tryptophan. 1 ) 



Derivate von d, l-tryptophan: Diese entsprechen, soweit sie dargestellt worden sind 

 (Benzolsulfo-d, 1-tryptophan, /^-Naphthalinsulfo-d, 1-tryptophan), vollkommen jenen des 

 l-TryptophMis (Ellinger und Flamand). 



Oxytrj-ptophan. 



Mol. -Gewicht 220,12. 



Zusammensetzung: 59,94% C, 5,49% H, 21,82% 0,12,75% N. 



C11H12O3N2. 



Die Oxytryptophan genannte Verbindung wurde von E. Abderhalden und Kempe 

 in mehreren Fällen neben Tryptophan bei der Autarbeitung der Produkte der tryptischen 

 Caseinverdauung erhalten; insbesondere wenn die Verdauung lange gewährt hatte und die 

 Verarbeitung langsam erfolgte. Es schieden sich dann vor dem Tryptophan schwach gelb 

 gefärbte Nadeln aus. Diese schmolzen gereinigt bei 293° (korr.), nachdem sie schon bei 276° 

 {korr.) anfingen sich gelb zu färben. In Wasser noch schwerer löslich als Tryptophan. Krystalli- 

 siert aus Wasser in büschelförmig angeordneten Nadeln. Beim Erhitzen starker Indol- und 

 Skatolgerueh. Vom Tryptophan deutlich unterschieden durch das Versagen der Reaktion 

 mit Bromwasser. Die Reaktion mit Glyoxylsäure tritt nur auf bei recht vorsichtigem Zusatz 

 von Schwefelsäure. Beim Erhitzen mit konz. Bromwasserstoffsäure entsteht ein violetter 

 Farbstoff. Nach dem Erhitzen mit konz. Salzsäure, Eindampfen und Erhitzen des Rück- 

 stands tritt Geruch nach Chinolin auf (Abderhalden xmd Kempe). Mit Tyrosinase (von 

 Russula delica) entsteht eine rasch auftretende intensive Rotfärbung (Abderhalden und 

 Guggenheim). In 7iNaOH gelöst wurde gefunden [«]!?= —11,19° und —11,13° (Abder- 

 halden und Baumann). 



1) Abderhalden u. Funk, Zeitschr. f. physioL Chemie 63, 61 [1910]. 



