718 Aminosäuren. 



Die erste Basedissoziationskonstante des Histidins bei 25° beträgt 5,7 • 10-», die zweite 

 5,0 • 10-13, die Säuredissoziationskonstante 2,2 • 10-9. Aus diesem Befund folgt, daß Histidin 

 der Stoff ist, bei welchem bis jetzt die Base- und gleichzeitig Säureeigenschaft am meisten 

 entwickelt ist^). Löst Silber und Kupfercarbonat unter Bildung amorpher, wasserlöslicher, 

 durch Alkohol fällbarer Salze 2). Beim Glühen und gleichzeitiger Reduktion durch Zinkstaub 

 zeigt sich deutlich die PjrrrolreaktionS). Beim Erhitzen von Histidinchlorhydrat über dem 

 Schmelzpunkte verläuft die Kohlensäureentwicklxmg ungleichmäßig, und es ist schwierig, ana- 

 lysenreine Produkte zu isolieren. Durch fraktionierte Krystallisation konnte eine Substanz 

 erhalten werden, welche in Tafeln krystallisiert und C = 42,2% und H = 4,97% enthält*). 

 Bei gelinder Kaiischmelze ist Histidin noch beständig. Mit Baryt auf 40 Atmosphären er- 

 hitzt, bildet sich Ameisensäure imd eine C4H6N2O2 + 2 HgO - Verbindung, welche wasserfrei 

 bei 247 ° schmilzt ( ?) ^). Beim Erhitzen mit 20 proz. Salzsäure auf 160 ° wird racemisiert«). Nach 

 starkem Erhitzen mit rauchender Salpetersäure gewann S. Fränkel geringe Mengen einer 

 gelben krystallisierten Substanz, welche 27,81% C und 4,08% H enthielt«'»). F. Knoop 

 konnte nach der Einwirkung von heißer Salpetersäure in kleinen Mengen Imidazolglyoxylsäure 

 gewinnen') 8). Bei der Oxydation und gleichzeitigen Destillation mit Schwefelsäure und 

 Bichromat konnte Essigsäure und Blausäure nachgewiesen werden ß). Bei der Oxydation mit 

 Bariumpermanganat entsteht ein Geruch nach Blausäure und neben Ammoniak und Kohlen- 

 säure eine in Soda lösliche, krystalüsierte Substanz. Gegen Brom in Eisessiglösung und das 

 Reagens von Baeyer-Willstätter (schwefelsaure Permanganatlösung) verhält sich wie eine 

 gesättigte Verbindung 9). Mit Bromwasser entsteht in der Wärme eine rötliche bis dunkel- 

 weinrote Färbung, zuletzt Ausscheidung von schwarzen Flocken. Histidin oder das Dichlor- 

 hydrat geben mit einigen Tropfen einer Eisensalzlösung auf Zusatz einer 3 proz. Lösung von 

 Wasserstoffsuperoxyd eine anfangs rotAaolette, später dunkelbraune Färbung i"). Mit Natrium- 

 hypobromit wird nur ein Stickstoffatom ehminiert. Histidinchlorhydrat gibt bei der Behand- 

 lung mit Natriumhjrpochlorit ^-Imidazol-acetaldehydii). Durch Silbemitrit^) oder Natrium- 

 nitrit ß) entsteht aus dem Chlorhydrat Oxydesaminohistidin. Wenn Histidinchlorhydrat in 

 rauchender Salzsäure gelöst wird und unter Eiskühlung eine konz. wässerige Lösung von 

 Natriumnitrit zugefügt wird, so entsteht ein nichtkrystallisierender Körper, welcher mit Eisessig 

 und Zinkstaub reduziert, Chlorhistincarbonsäure ergibt 12). Mit Hydroxylamin und Salzsäure 

 liefert es eine krystallisierende Verbindung 9). Gegen Reduktion mit Natrium und Alkohol ist 



CO2 1 

 Histidin beständig i3). Bei der Carbaminoreaktion hat Histidin für ^^ = — , a;= 2,91 1*). 



Gibt mit Phosphorwolframsäure einen im Überschuß des Fällungsmittels löslichen Niederschlag 

 und kann aus diesem quantitativ wiedergewonnen werden 1 5). Beim Versetzen einer mit Salpeter- 

 säure neutralisierten oder freien Lösung der Base mit Silbemitrat entsteht kein Niederschlag. 

 Gibt man vorsichtig Ammoniak zu, so fällt das voluminöse amorphe Silbersalz. Kohlensaures 

 ffistidin wird bei Abwesenheit von neutralen Alkalisalzen, selbst in sehr verdünnten Lösungen, 

 durch Quecksilberchlorid gefällt 1 6). Es wird durch Quecksilbersuifat in schwefelsaurer Lösung 

 abgeschieden und kann dadurch von den Diaminosäuren und den Monoaminosäuren getrennt 

 werden 17). Gibt die Biuretreaktion»), gibt auch die Weidische Reaktion mit lebhaft roter, 

 auf Zusatz von Natronlauge mit rotvioletter Farbe 2). Bildet mit Diazoniumsalzen Azofarb- 



n, 1436. 

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