Heterozyklische Aminosäuren. 719 



Stoffe 1). Das CMorhydrat wird in Gegenwart von Natriumacetat durch saure Farbstoffe 

 (Krystallponceau, Orange II) gefällt 2). 



Derivate: l-Histidinnatrium. Durch Auflösen von Histidin in berechneter Menge 

 kohlensäurefreier Natronlauge. A. Kanitz benutzte die Lösung zu Leitfähigkeitsmessungen'). 



1-HistidinsUber*) CgH^OaNgAgo + H2O (bei 100°). Mol. -Gewicht 383,86. Volu- 

 minöser amorpher Niederschlag auf Zusatz von ammoniakalischem Silbemitrat zu einer wässe- 

 rigen Lösung der Base oder ihrer Salze. Es löst sich in überschüssigem Ammoniak leicht auf. 



I-Histldinmonochlorhydrats) CeHgOaNs • Ha + HgO. MoL-Gewicht 209,59. Zu- 

 sammensetzung: 34,37% C, 5,72% H, 20,05% N, 16,94% a, 8,59% HgO. GlasheUe, dicke 

 rhombische Prismen. Das KrystaUwasser entweicht bei 140°. Nach Abderhalden und 

 Einbeck nur bei 165° unter vermindertem Druck. Isomorph mit dem Dichlorhydrat. Erste 

 Mittellinie c und stärkere Doppelbrechimg, wie beim Dichlorhydrat 6). Beim Erhitzen im 

 CapiUarrohr beobachtet man zwischen 160 und 165° Erweichen 7). Schmelzp. 251 — 252°, 

 255°'). Übergießt man das feingepulverte Histidinmonochlorhydrat mit 2 T. konz. Salz- 

 säure, so tritt zunächst völlige Lösimg ein. Nach kurzer Zeit erstarrt die ganze Masse zu einem 

 Krystallbrei von Dichlorhydrat. Die elektrische Leitfähigkeit in Lösimgen verschiedener 

 Konzentration hat A. Kanitz gemessenS). [(x]f? (0,4438 g in 5,4544 g wässeriger Lösimg)') 

 = +1,70° (Kossei und Kutscher«) = +1,74°). Auf Zusatz von 1 Mol. Salzsäure (0,4242 

 in 2 ccm normaler Salzsäure und Wasser; Gesamtgewicht 5,5636 g) [a]D = +7,01°. 



I-Histidmcadniiumchlorid.9) Wahrscheinüch CeHgNgO, • HQ • CdQo . Mol. -Gewicht 

 374,89. Beim Versetzen einer konz. wässerigen Lösung von Histidindichlorhydrat mit einer 

 alkoholischen Lösung von Cadmiumchlorid. Krystallinischer Niederschlag. Schmelzp. 226°. 

 Leicht löslich in Wasser, nahezu unlöslich in kaltem sowie in heißem Äthyl und Methyl- 

 alkohol. 



I-Histidindichlorhydrat 8) CeHgOgNa • 2 HQ . Mol. -Gewicht 228,04. Zusammen- 

 setzung: 31,58% C, 4,82% H, 18,42% N, 31,14% a. Aus dem Chlorhydrat durch Auflösen 

 in konz. Salzsäure, bei langsamem Verdunsten der Lösung oder durch Fällen mit Alkohol- 

 äther. Isomorph mit dem Monochlorhydrat. Das zweite Molekül Salzsäure spielt hier wahr- 

 scheinüch die Rolle des Kxystallwassers. Große rhombische Tafeln. Achsenverhältnis a : b : c 

 = 0,76537 : 1 : 1,77516. Ebene der optischen Achsen 010, erste Mittellinie b, großer Achsen- 

 winkel »). Läßt sich aus 2 T. verdünnter Salzsäure (5 mal normal) umkrystallisieren. Löst 

 man es in 2 T. Wasser auf, so erhält man ein (Jemisch von Mono- imd Dichlorhydrat. Wird die 

 wj^erige Lösung einige Minuten gekocht, so krystaUisiert nach dem Erkalten reines Mono- 

 chlorhydrat aus. Schmilzt ohne Sinterung bei 245° '). Mehrstündiges Erhitzen auf 165" oder 

 vierstündiges Erhitzen auf 180 ° ruft keinen Gewichtsverlust hervor'). Ein Gemisch von Mono- 

 und Dichlorhydrat schmilzt unter heftigem Aufschäumen bei 165°. Oft wird bei stärkerem 

 Erhitzen die Schmelze wieder fest, und es tritt dann gegen 250° die endgültige Zersetzung 

 ein'). [a]f = +7,61° (0,4070 g in 5,3202 g wässeriger Lösung)'). 



I-Histidinbariurachloridio) (CßHgNaOg • 2 Ha)2Baa2 • 2 HgO ( ?). Schmelzpunkt gegen 

 219—222° unter Zersetzung. 



I-Histidinnitrat") CeHgOaNg • 2 HNO3 . Mol.-Gewicht 281,14. Beim Kochen von 

 Histidin mit verdünnter Salpetersäure. Wasserhelle Prismen aus Wasser. Schmelzp. 149 

 bis 152°. 



1-Histidinmethylesterdichlorhydrat CgHaNg • COOCH3 • 2 HQ. Mol.-Gewicht 252,05. 

 Aus wasserfreiem Chlorhydrat beim Kochen mit methylalkoholischer Salzsäure, Eindampfen, 

 Auflösen des Rückstandes in Methylalkohol und Fällen mit Ätheri). Aus Dichlorhydrat 

 Methylalkohol und trockne Salzsäure 12). Flache Prismen. Krystallform rhombisch (sphe- 



1) H. Pauly, Zeitschr. f. physioL Chemie 42, 508 [1904]. 



2) W. Suida, Zeitschr. f. physioL Chemie 50, 174 [1907]. 



3) Ä. Kanitz, Zeitschr. f. physiol. Chemie 41, 476—495 [1906]. 

 *) S. G. Hedin, Zeitschr. f. physiol. Chemie 22, 194 [1896/97]. 

 *) A. Kossei, Zeitschr. f. physioL Chemie 22, 182 [1896]. 



«) Ä. Schwantke, Zeitschr. f. physioL Chemie 28, 386 [1899]; 29, 492 [1900]. 



') E. Abderhalden u. H. Einbeck, Zeitschr. f. physioL Chemie S2, 330 [1909]. 



*) A. Kossei u. F. Kutscher, Zeitschr. f. physioL Chemie 28, 382 [1899]. 



») M. Schenk, Zeitschr. f. physioL Chemie 43, 73 [1904/05]. 

 1") D. Lawrow, Zeitschr. f. physioL Chemie 28, 388 [1899]. 

 11) S. Fränkel, Monatshefte f. Chemie 24, 229 [1903]. 

 ") E. Fischer u. L. H. Cone, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 563, 107 [1908]. 



