Heterozyklische Aminosäuren. 721 



die später krystallLsiert. Feine, gebogene gelbe Nädelchen. Hat keinen Schmelzpunkt. Wenig 

 löslich in Äther, Alkohol und in Wasser. 



1-Histidinmonopikrolonati) CeHgNgOa • CioHsN^Oj. Mol.- Gewicht 419,21. Zusam- 

 mensetzung: 45,80% C, 4,09% H, 23,40% N. Beim Versetzen von molekularen Mengöi 

 in Wasser gelösten Histidins mit einer heißen alkoholischen Lösung von Pikrolonsäure. Gelbe 

 Flocken, welche beim Stehen sich vermehren 2). Reingelbe, mikroskopische Xadeln, welche 

 sich bei raschem Erhitzen g^en 232° zersetzen 2). Löslich in 80 T. heißem und in etwa 500 T. 

 kaltem Wasser. 



l-Histtdindlpikrolonat3) CaeHoäNnOia = C6H9X302(C,oH8N405)2. Mol.- Gewicht 683,3. 

 Bei der Behandlung einer wässerigen Lösung von Histidinmono- oder Dichlorhydrat mit 

 einer alkoholischen Lösung von Pikrolonsäure 3). Die Reaktion ist in diesem Falle nicht 

 quantitativer Natur, wie die Bildung des Monopikrolonates*). Orangegelbe Krystalle*). 

 LösUch in 150 T. kochendem WasserS). Beim Erhitzen im Capillarrohr schwärzt es sich 

 gegen 225° und zersetzt sich gegen 265°. 



Oxjrdesamino-l-histidin5) (/i^-Imidazol-a-milchsäure) CeHgOsNa + HoO. Mol. -Gewicht 

 164,10. Das Krystallwasser entweicht bei 110°. Rhombische Prismen aus heißem Wasser 

 oder Alkohol. Schmelzp. 204 ° unter Zersetzung. Wenig lösUch in verdünntem Alkohol. Wenn 

 man 2 g Oxydesaminohistidin mit je 12 ccm konz. Jodwasserstoff und 0,6 g rotem Phosphor 

 8 Stunden auf 150° erhitzt, entsteht Imidazolpropionsäure^), Alkalische Oxydationsmittel 

 greifen leicht den Kern an, Permanganat imd Wasserstoffsuperoxyd sprengen den Ring, 

 Halogene wie Bromlauge substituieren Um. In saurer Lösung dagegen greift Wasserstoff- 

 superoxyd gar nicht an. 20stündiges Kochen mit überschüssigem Bleisuperoxyd und Schwefel- 

 säure führte zu keinem nennenswerten Resultat: Oxydesaminohistidin konnte fast quan- 

 titativ zurückgewonnen werden. Nach der Oxydation mit Chromsäure entsteht außer Oxal- 

 säure in geringen Mengen eine Substanz, die in feinen farblosen Xadeln krystallisiert, bei 

 174° schmilzt und in Alkohol lösUch ist. Xach 6 stündigem Kochen von Oxydesaminohistidin 

 (aus 10 g Histidinchlorid dargestellt) mit 10 ccm Wasser und 40 ccm Salpetersäure (spez. 

 Gew. 1,4) kann aus dem Reaktionsprodukt 25°o Imidazolglyoxylsäure isoUert werden uind 

 kleine Mengen einer bei 300° schmelzenden Substanz, welche vielleicht Imidazolaldehyd ist'). 

 Als 4 g Oxydesaminohistidin in 100 ccm Xormalschwefelsäure unter Kühlung mit einer 

 Lösung von 7,0 g Bariumpermanganat in 100 ccm Wasser versetzt waren, konnte 1,1 g 

 Imidoazolessigsäure erhalten werden'). 



I-ChlorhistincarbonsäureS)») (/^-Inüdazol -«- Chlorpropionsäure) CeHyNgOaCl. Xach 

 Fränkel soll die Verbindung aus 5 g feingepulvertem Histidinchlorhydrat, welches in 50 g 

 rauchender Salzsäure verteilt ist, nach Zutropfen einer konz. wässerigen Lösimg von 5 g 

 Xatriumnitrit entstehen. — Xachdem die Lösung mehrere Stunden bei Zimmertemperatur 

 gestanden hatte, wird Luft durchgeblasen, das ausgeschiedene Kochsalz abfiltriert, zur Trockne 

 verdampft, mit Alkohol von 95 '^q aufgenommen, das Kochsalz abfiltriert und weiter einge- 

 engt. Der Sirup löst sich in jedem Verhältnis in Alkohol imd Wasser, unlösUch in Äther 

 und Eisessig. Bei der Reduktion mit Zinkstaub in Eisessiglösung können zentimetergroße, 

 wasserklare Tafeln von Chlorhistincarbonsäure isoliert werden. Schmelzp. 80°. Gibt bei der 

 Reduktion mit Zinkstaub Histincarbonsäure C6H8X2O2 = /J-Imidazolpropionsäure. A. Wi n d a u s 

 und W. Vogt erhielten bei der Wiederholung dieser Versuche stets die chlorfreie Histincarbon- 

 säure (/f-Imidazolpropionsäure) in einer Aasbeute von 65*^0 statt der Chlorhistincarbon- 

 säure. Das von Fränkel beschriebene, chlorhaltige Produkt ist Imidazolylpropion- 

 säurechlorid, das sich infolge ungenügender Entfemimg der Salzsäure aus der Imidazolyl- 

 propionsäure gebildet hatte. Man stellt die ^virkhche Chlorhistincarbonsäure dar, indem 



1) F. Weiß, Zeitschr. f. physioL Chemie 9%, 113 [1907]. — A. Kossei u. H. Pringle, 

 Zeitschr. f. physioL Chemie 49, 319 [1906]. 



-) P. Brigl, Zeitschr. f. physioL Chemie 54, 339 [1910]. — Steudel, Zeitschr. f. physioL 

 Chemie 3T, 219 [1903]; 44, 157 [1905]. 



3) E. Abderhalden u. H. Einbeck, Zeitschr. f. physioL Chemie CS, 331 [1909]. 



*) P. Brigl, Zeitschr. f. physioL Chemie «4, 340 [1910]. 



5) S. Fränkel, Monatshefte f. Chemie %i, 229 [1903]. — F. Knoop u. A. Windaus, Bei- 

 träge z. ehem. PhysioL u. PathoL 1, 144 [1905]. 



^) F. Knoop u. A. Windaus, Beiträge z. ehem. PhysioL u. PathoL 1, 144 — 147 [1905]. 



") F. Knoop, Beiträge z. ehem. PhysioL u. PathoL 10, 111—119 [1907]. 



8) S. Fränkel, Beiträge z. ehem. PhysioL u. PathoL 8, 156—162 [1906]. 



9) A. Windaus u. W. Vogt, Beiträge z. ehem. PhysioL u. PathoL 8, 156—162 [1906]. 



Biochemisches Handlexikon. IV. 46 



