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Darstellung von d-Prolin: Durch ßstündige Hydrolyse von d, m-Nitrobenzoylprolin 

 mit 6proz. Salzsäure. Dabei entsteht durch die lange Einwirkung der Säure auch d, 1-Prolin, 

 welches nach dem Überführen in die Kupfersalze beim Auskochen mit Alkohol unlöslich 

 zurückbleibt!). 



Bestimmung: Zur annähernden Bestimmung des Prolingehaltes der Proteine kann die Dar- 

 stellungsmethode dienen, wobei man die Menge von 1- und d, 1-Prolin gleichzeitig ermitteln kann. 

 D. D. van Slyke^) empfiehlt zur Bestimmung des Prolins nach der Destillation der Ester 

 die Behandlung mit salpetriger Säure. Man bestimmt zu diesem Zweck den gesamten und 

 den Aminstickstoff. Jede der Aminosäuren, deren Ester zusammen mit dem des Prolins 

 destillieren und welche daher dem Prolin beigemengt auftreten können, gibt bei der Aminstick- 

 stoffbestimmung seinen ganzen Stickstoff ab. Dagegen reagiert Prolin gar nicht mit salpetriger 

 Säure. Darum kann man durch Abziehen des Aminstickstoffs vom Gesamtstickstoff den Prolin- 

 gehalt des Gemisches quantitativ berechnen 2). In den Fällen, wo in der zu untersuchenden 

 Substanz verhältnismäßig viel Prolin vorkommt, kann sehr gute Anwendung finden die 

 Hydrolyse mit Barytwasser 3), wobei nahezu sämtliches Prolin racemisiert wird. Zu dem 

 Zwecke wird das Protein mit vierfacher Menge krystallisiertem Bariumhydroxyd und zwölf- 

 facher Menge Wasser in einer Flasche aus Eisenblech im kochenden Wasserbade etwa 3 Tage 

 erhitzt, dann die Flüssigkeit abgekühlt, das auskrystallisierende Bariumhydroxyd abgesaugt 

 und das Filtrat zum Abtreiben des Ammoniaks unter vermindertem Druck eingeengt. Nach 

 dem quantitativen Ausfällen des Bariums mit Schwefelsäure und Auskochen der Barium- 

 sulfatniederschläge werden die vereinigten wässerigen Auszüge unter vermindertem Druck 

 zur Trockne verdampft und der Rückstand etwa viermal mit Alkohol tüchtig ausgekocht. 

 Die alkoholischen Auszüge werden nach dem Verdampfen unter vermindertem Druck so oft 

 mit Alkohol ausgekocht und wieder eingedampft, bis der Rückstand in heißem Alkohol völlig 

 lösHch wird. Die eingedampfte Lösung wird in Wasser gelöst, mit frisch gefälltem Kupfer- 

 oxyd 1/2 Stunde gekocht, heiß filtriert und unter vermindertem Druck eingedampft, bis eine 

 reichliche Krystallisation von d, l-ProUnkupfer erfolgt. Seine Menge wird gewogen, ein Teil 

 nochmals umkrystallisiert und zur Identifizierung eine Kupferbestimmung und eine Krystall- 

 wasserbestimmung ausgeführt. Über die Bestimmung in Form von N-Methylhygiinsäure s. die 

 Arbeit von R. Engeland*). 



Physikalische und chemische Eigenschaften des I-Prollns:^) Flache Nadeln (aus Alkohol 

 auf Zusatz von Äther), welche an der Luft zerfließen. Schmelzp. 206 — 209° unter Zer- 

 setzung, nach Kossei und Dakin 220 — 222° «). Sehr leicht löslich in Wasser, leicht löslich 

 in Alkohol, unlöslich in Äther und schmeckt süß. Die Lösung riecht nach Pyrrolidin, [ajo in 

 7,39proz. wässeriger Lösimg = — 77,40° s). Das synthetische Präparat') zeigt dieselben 

 Eigenschaften; Schmelzp.215 — 220°; [«Jd in 6,46proz. wässeriger Lösimg = — 80,9°, in 2,35 proz. 

 alkalischer Lösung (3 T.n -Kalilauge -|-2T. Wasser) = ^ — 93,0°. Gibt die Pyrrolreaktion stark s). 

 Mit Bariumhydroxyd 5 Stunden auf 145° oder 3 Tage auf 100° erhitzt, wird es racemisiert. 

 Aus methylalkoholischer Lösung durch methylalkoholisches Quecksilberacetat unter Zusatz 

 von Kaliummethylat fällt vollständig 9); Phosphorwolframsäure erzeugt noch in verdünnten, 

 etwa 1/2 proz. wässerigen Lösungen einen krystaUinischen Niederschlag i"), welcher beim 

 Kochen sich leicht löst"). 



Physikalische und chemische Eigenschaften des d-Prolins: Prismen aus Alkohol auf Zusatz 

 von Äther. Schmelzpunkt unter Zersetzung zwischen 215 — 220°. [a'^ in 5, 15 proz. wässeriger 

 Lösung = +81,9°. Sonst gleicht es in sämtlichen Eigenschaften dem 1-Prolin 12). 



1) E. Fischer u. G. Zemplen, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 42, 2994—2995 

 [1909]. 



2) D. D. van Slyke, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 43, 3170—3181 [1910]. 



3) E. Fischer u. R. Böhner, Zeitschr. f. physiol. Chemie 65, 118 [1910]. 



4) R. Engeland, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 42, 2962—2969 [1909]. 



5) E. Fischer, Zeitschr. f. physioL Chemie 33, 151 [1901]. 



6) A. Kossei u. H. D. Dakin, Zeitschr. f. physiol. Chemie 41, 407 [1904]. 



') E. Fischer u. G. Zemplen, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 42, 2989 [1909]. 



8) C. Neuberg, Festschrift für Ernst Salkowski. 1904. S. 271. 



9) C. Neuberg, Verhandl. d. Deutsch. pathoL Gesellschaft 19 [1904]. 



1") S. P. L. Sörensen, Compt. rend. des travaux du Laborat. de Carlsberg 6, 137 [1905]; 

 Chem. Centralbl. 1905, H, 399. 



11) E. Fischer u. G. Reif, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 363, 118 [1908]. 



12) E. Fischer u. G. Zemplen, Berichte d. Deutsch, chem. Gesellschaft 42, 2995 [1909]. 



