Heterozyklische Aminosäuren. 727 



Physikalische und chemische Eigenschaften des d, I-Proiins: Prismen aus heißem Alkohol 

 oder aus Alkohol auf Zusatz von Äther. Schmelzpunkt unter Zersetzimg g^en 205° *). Lös- 

 lichkeit imd übrige Eigenschaften wie bei l-Prolin. d, l-Prolin ist etwas beständiger und 

 krystaUisiert auch leichter. Spaltet bei der Behandlimg mit Xatriumhypochlorit Kohlensäure 

 ab und bildet ein am Stickstoff ungesättigtes PyrrohnZ). Reagiert mit salpetriger Säure 

 gar nicht 3). 



Derivate von l-Prolin: I-Prolinkupfersalz*) CjoHieO^XaCu. Mol.- Gewicht 291,72. 

 Beim Kochen der wässerigen Lösimg mit überschüssigem Kupferoxyd. Dunkelblaue, oft 

 milhmetergroße dicke Tafeln aus Alkohol. Gut spaltbar, stark hygroskopisch. Sehr leicht 

 löslich in Wasser, löslich in Alkohol. 



I-Prolylchloridchlorhydrat*) CiHgN ■ GOa • HQ. Aus l-Prolin mit Phosphorpenta- 

 chlorid. 



Phenylisocyanat-l-prolin.5) Fällt beim Aussäuem als harzige Masse nach der Kupp- 

 lung von l-Prolin mit Phenylisocyanat in G^enwart von Natronlauge. KrystaUisiert nicht gut. 



Phenylisoeyanat-1-proIinanhydrid (Hydantoin) C12H12O2N2 



CH2 — CH2 



CH2' JcH CO 



I I 



N— CO— N— CsHs 



Mol.- Gewicht 216,12, entsteht beim Eindampfen der Phenylisocyanat - 1 - Prt)linlösung mit 

 etwa 4proz. Salzsäure. Kleine Prismen aus Alkohol, Aceton tind Äther; flache Nadeln aus 

 heißem Wasser. Schmelzp. 143° (korr. 144°). Löslich in 110 T. heißem Wasser, leichter in 

 warmem Alkohol und Aceton, schwerer in Äther. 



i9-Naphthalinsulfo-l- Prolin 6) C10H7 • SO2 • N • CHg • CH2 • CH2 • CH • COOH. Mol.- 



Gewicht 305,83. Aus l-Prolin, Naphthalinsulfochlorid und Natronlauge, beim Ansäuern 

 des FUtrates. Äußerst dünne, oft zentimeterlange Blättchen aus heißem, verdünntem Alkohol, 

 oder aus Wasser. Enthält 1 Mol. Wasser, welches bei 90° entweicht. Sintert bei 80° und 

 schmilzt bei 132° (korr. 133,7°); die wasserfreie Substanz schmüzt ohne Sinterung bei 136° 

 (korr. 138°). Schwer löslich in kaltem, löslich in 130 T. kochenden Wassers. Leicht löslich 

 in Alkohol, schwerer löshch in Äther. 



l-Prolmpifarat7) CuHjaOgNi. Mol. -Gewicht 344,14. Man löst l-Prolin in wenig 

 ■ Eisessig, versetzt mit einer Lösung von Pikrinsäure in Eisessig imd fällt mit Äther. Gut aus- 

 gebildete, glänzende Nadeln aus Alkohol. Schmelzp. 153 — 154°. Weniger lösUch als die 

 d, 1-Verbindung. Leicht löslich in heißem Alkohol, Eisessig, Wasser; weniger in den kalten 

 Lösungsmitteln und in Äther. 



Derivate von d-Prolin:») d-Prolinkupfer.») Durchaus ähnüch der l -Verbindung. — 



d, m-Nitrobenzoylprolin C12H12O5N2. Mol.-Gewicht 264,12. Aus der d, 1-Verbindimg 

 durch das Cinchoninsalz. ^klikroskopische Prismen aus verdünnten wässerigen Lösiingen. 

 Schmelzp. 137 — 140°. Schwerer lösüch in Äther und in Wasser als die aktive Verbindimg. 

 [a]D = +120° in 3,95 proz. Lösung in Normalnatronlauge. 



Derivate von d,l- Prolin: d,l-Prollnkupfer9) CioHieOiNgCu + 2H2O. Mol.- Gewicht 

 327,75. HoO : 10,99%. Das trockne Salz (Mol.-Gewicht 291,72), hat die Zusammensetzung: 

 41,230oC, 5,53% H, 9,60% N, 21,79% Cu. Himmelblaue Blättchen oder Prismen, welche 

 beim Verheren des KrystaUwassers sich violett färben. Nicht sehr leicht löslich in Wasser. 

 ünlösUch in Alkohol. 



d, 1, m - Nitrobenzoylprolin 8) NOg • CgHi CO N CH2 • CH2 CHg • CH • COOH . MoL- 



Gewicht 264,12. Durch die Einwirkung von Normalalkali auf d, m-Nitrobenzoylamino-a-brom- 



1) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft S4, 454 [1901]. 



2) K. Langheld, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 42, 2360—2374 [1909]. 



3) D D. van Slyke, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 43, 3170—3181 [1910]. 

 *) E. Fischer u. G. Reif, Annalen d. Chemie u. Pharmazie 363, 118 [1908]. 



5) E. Fischer, Zeitschr. f. physioL Chemie 33, 151 [1901]. 



6) E. Fischer u. P. Bergeil,' Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 35, 3779 [1902]. 

 ') D. Alexandrow, Zeitschr. f. physioL Chemie 4C, 17 [1905]. 



8) E. Fischer u. G. Zemplen, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 42, 2992— 2995 [1909]. 



9) E. Fischer, Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 34, 454 [1901]. — Willstätter, 

 Berichte d. Deutsch, ehem. Gesellschaft 33, 1160 [1900]. 



